鄭建國，付強(qiáng)強(qiáng)，高璐陽，陳宏坤

（1.金正大諾泰爾化學(xué)有限公司，貴州 甕安 550400；2.養(yǎng)分資源高效開發(fā)與綜合利用國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室；山東 臨沂276700；3.金正大生態(tài)工程集團(tuán)股份有限公司，山東 臨沂 276700）

水溶磷酸一銨，主要用作肥料，紙張、織物的防火劑［1］，也應(yīng)用在制藥和反芻動(dòng)物飼料中。在防火劑領(lǐng)域，水溶磷酸一銨主要應(yīng)用于生產(chǎn)ABC 干粉滅火劑，ABC干粉滅火劑是干粉滅火器的主要材料，2010—2015年，干粉滅火器產(chǎn)量維持每年10%的增長幅度。

水溶磷酸一銨的市場認(rèn)可度不僅局限在產(chǎn)品含量合格，而且在很大程度上受堆密度影響，堆密度小的產(chǎn)品在滅火器中的填充量小，直接影響滅火器效能［2］。貴州金正大諾泰爾化學(xué)有限公司（以下簡稱公司）及時(shí)優(yōu)化調(diào)整工藝參數(shù)，將水溶磷酸一銨的堆密度由0.66 ～0.70 g/mL 提高到0.785 g/mL，對(duì)提升該款產(chǎn)品的市場競爭力具有重要意義。

1 材料與方法

1.1 實(shí)驗(yàn)設(shè)備及參數(shù)

實(shí)驗(yàn)設(shè)備為公司水溶磷酸一銨生產(chǎn)線。磷酸與氨中和得到磷酸一銨料漿（此步驟涉及中和度），料漿過濾后濾液送到干燥塔塔頂，在一定壓力下進(jìn)行噴霧干燥（此步驟涉及塔頂泵壓力），從熱風(fēng)爐出來的熱風(fēng)由塔底進(jìn)入干燥塔（此步驟涉及熱風(fēng)進(jìn)塔溫度），在塔底出料口得到干粉磷酸一銨。

1.2 實(shí)驗(yàn)材料與試劑

脫硫磷酸，w（P2O5）22.78%，產(chǎn)自公司磷酸車間；氨氣，來自公司氨站；酚酞試劑、溴甲酚綠均由標(biāo)準(zhǔn)試劑配制。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

1.3.1 堆密度測定方法

堆密度分為松密度和振實(shí)密度，實(shí)驗(yàn)采用松密度。將水溶磷酸一銨用磨樣器粉磨10 s，取250 mL具塞量筒放在天平上，置零，在不施加外力情況下將100 g樣品填充到量筒中，讀取體積V［3］。

松密度的計(jì)算公式：ρ=100 g/V。

1.3.2 單因素實(shí)驗(yàn)

影響水溶磷酸一銨堆密度的因素有很多，如磷酸的品質(zhì)、中和度、熱風(fēng)進(jìn)塔溫度、塔頂泵壓力、液體流速、料漿過濾后濾液品質(zhì)和干燥后產(chǎn)品水含量等。本實(shí)驗(yàn)選取中和度、熱風(fēng)進(jìn)塔溫度（以下統(tǒng)稱進(jìn)塔溫度）、塔頂泵壓力進(jìn)行單因素實(shí)驗(yàn)。

1.3.3 響應(yīng)面分析法實(shí)驗(yàn)

根據(jù)上述已知的3個(gè)主要影響因素，選取合適的影響區(qū)間，利用Design-Expert 10.0.3 軟件中的Box-behnken 設(shè)計(jì)規(guī)則進(jìn)行實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)，并用響應(yīng)面分析法進(jìn)行數(shù)據(jù)分析，找到最合適的實(shí)驗(yàn)參數(shù)。

2 結(jié)果與討論

2.1 單因素實(shí)驗(yàn)結(jié)果

當(dāng)進(jìn)塔溫度設(shè)定為130 ℃，塔頂泵壓力設(shè)定為5.5 kPa 時(shí)，改變中和度（0.95、0.97、1.00、1.05、1.10），考察中和度對(duì)產(chǎn)品堆密度的影響，結(jié)果見圖1。

圖1 中和度對(duì)產(chǎn)品堆密度的影響

由圖1可以看出，水溶磷酸一銨的堆密度最初隨中和度的增加而增加，到中和度為1.00時(shí)堆密度最大，當(dāng)中和度繼續(xù)增大時(shí)，堆密度隨之減小，當(dāng)中和度＞1.05時(shí)，堆密度隨中和度的增大而增大，但是增大的幅度很小，因此中和度為1.00時(shí)，堆密度最大，選取0.97 ～1.05這個(gè)區(qū)間進(jìn)行響應(yīng)面分析法實(shí)驗(yàn)。

當(dāng)中和度設(shè)定為1.00，進(jìn)塔溫度設(shè)定為125 ℃時(shí)，改變塔頂泵壓力（5.0、5.5、6.0、6.5、7.0 kPa），考察塔頂泵壓力對(duì)產(chǎn)品堆密度的影響，結(jié)果見圖2。

圖2 塔頂泵壓力對(duì)產(chǎn)品堆密度的影響

由圖2可以看出，水溶磷酸一銨的堆密度隨塔頂泵壓力的增大而增大，當(dāng)塔頂泵壓力達(dá)到6.5 kPa 時(shí)堆密度最大，之后堆密度隨塔頂泵壓力的增大而減小，選取塔頂泵壓力為6.0 ～7.0 kPa 進(jìn)行響應(yīng)面分析法實(shí)驗(yàn)。

當(dāng)塔頂泵壓力設(shè)定為5.5 kPa，中和度設(shè)定為1.00 時(shí)，改變進(jìn)塔溫度（120、125、130、135、140 ℃），考察進(jìn)塔溫度對(duì)產(chǎn)品堆密度的影響，結(jié)果見圖3。

圖3 進(jìn)塔溫度對(duì)產(chǎn)品堆密度的影響

由圖3 可以看出，水溶磷酸一銨的堆密度在120 ～125 ℃時(shí)隨進(jìn)塔溫度升高而增大，在125 ～135 ℃隨進(jìn)塔溫度的升高而減小，在135 ～140 ℃時(shí)隨溫度升高而增大，但溫度＞140 ℃時(shí)生產(chǎn)線的能耗太大，選取120～130 ℃進(jìn)行響應(yīng)面分析法實(shí)驗(yàn)。

2.2 響應(yīng)面分析法實(shí)驗(yàn)結(jié)果

2.2.1 單因素選取及分析方案

依照響應(yīng)面分析法中的Box-behnken 設(shè)計(jì)原則及單因素分析結(jié)果進(jìn)行實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)，選取單因素實(shí)驗(yàn)中最優(yōu)條件作為中水平（0 水平），高水平與低水平可以選取中水平左右一個(gè)區(qū)間的點(diǎn)。實(shí)驗(yàn)因素及水平見表1。

表1 實(shí)驗(yàn)因素及水平

按照表1進(jìn)行響應(yīng)面分析法實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)，以中和度、塔頂泵壓力、溫度為影響因素，以堆密度為響應(yīng)值，實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)方案見表2。

表2 實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)方案及結(jié)果

2.2.2 模型建立及分析

通過表2所得的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，利用Design-Expert軟件進(jìn)行多元方程回歸解析，得到各影響因素與響應(yīng)值堆密度Y之間的多元二次方程:

各影響因子與響應(yīng)值堆密度的顯著關(guān)系由F值來判定，其中P值（Prob＞F）越小說明此變量的顯著性越高［3］，由方差分析表（見表3）可知，此模型的顯著水平為0.012 2，遠(yuǎn)小于0.05，說明此模型是非常顯著的。由表3可知，各影響因素顯著水平依次為塔頂泵壓力＞中和度＞進(jìn)塔溫度。在各因素之間交互作用分析中，僅有AB的P值為0.044 1＜0.05，說明只有中和度和塔頂泵壓力兩個(gè)因素的交互作用是顯著的。

表3 模型差值分析

2.2.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析

利用Design-Expert 10.0.3軟件對(duì)得到的回歸線方程進(jìn)行繪圖分析，得到各影響因素之間的響應(yīng)面與等高線，可同時(shí)分析雙因素變化對(duì)結(jié)果的影響。根據(jù)曲線面的變化趨勢及等高線的中心匯集可以比較直觀的得到最佳參數(shù)點(diǎn)［4］。

當(dāng)進(jìn)塔溫度為125 ℃時(shí)，中和度與塔頂泵壓力之間的相互作用見圖4。從圖4可以看出堆密度隨中和度和塔頂泵壓力的增加而增加，最大值匯集于底部等高線閉合中心點(diǎn)，在中和度為1.01、塔頂泵壓力為7 kPa時(shí)，堆密度較高。

當(dāng)塔頂泵壓力為6.5 kPa 時(shí)，中和度與進(jìn)塔溫度之間的相互作用見圖5。從圖5 可以看出堆密度隨中和度與進(jìn)塔溫度的增大而先增大后減小，等高線閉合中心點(diǎn)中和度為1.01，進(jìn)塔溫度為125 ℃，此時(shí)堆密度較高。

圖4 中和度與塔頂泵壓力對(duì)堆密度影響的響應(yīng)面與等高線

當(dāng)中和度為1.01，塔頂泵壓力與進(jìn)塔溫度之間的相互作用見圖6。從圖6可以看出，堆密度隨進(jìn)塔溫度的升高而先增大后減小，隨塔頂泵壓力的增大而增大，在等高線閉合中心點(diǎn)塔頂泵壓力為7 kPa，進(jìn)塔溫度為125 ℃時(shí)堆密度較高。

圖5 中和度與進(jìn)塔溫度對(duì)堆密度影響的響應(yīng)面與等高線

圖6 塔頂泵壓力與進(jìn)塔溫度對(duì)堆密度影響的響應(yīng)面與等高線

2.2.4 最佳工藝條件計(jì)算

利用Design-Expert 10.0.3 軟件的Box-behnken設(shè)計(jì)原則進(jìn)行模擬計(jì)算，響應(yīng)值堆密度選擇最大，最佳工藝條件為中和度1.005 65、塔頂泵壓力7 kPa、進(jìn)塔溫度125.727 ℃，在此條件下堆密度可達(dá)到0.806 g/mL。根據(jù)此數(shù)據(jù)進(jìn)行車間參數(shù)調(diào)整并做驗(yàn)證性實(shí)驗(yàn)，得到的水溶磷酸一銨堆密度為0.785 g/mL，與模型推測值偏差2.6%，但比之前生產(chǎn)的水溶磷酸一銨堆密度顯著提高。

3 結(jié)論

利用Design-Expert 10.0.3軟件的響應(yīng)面分析法中的Box-behnken設(shè)計(jì)原則對(duì)水溶磷酸一銨生產(chǎn)工藝進(jìn)行優(yōu)化，得到最佳工藝參數(shù)為中和度1.005 65、塔頂泵壓力7 kPa、進(jìn)塔溫度125.727 ℃，在此條件下堆密度可達(dá)到0.806 g/mL。車間實(shí)驗(yàn)實(shí)測數(shù)值為0.785 g/mL，與模型推測值偏差2.6%，在可以接受的范圍內(nèi)，說明響應(yīng)面分析法得到的工藝參數(shù)準(zhǔn)確可靠，可以應(yīng)用在類似工藝的優(yōu)化上。