(河南神火集團(tuán)鋁業(yè)電力有限公司炭素廠,河南 永城 476600)
改質(zhì)瀝青主要用于電解鋁行業(yè)生產(chǎn)預(yù)焙陽(yáng)極塊,制造高功率電極棒,也可作為電極黏結(jié)劑。改質(zhì)瀝青是以中溫瀝青為原料,經(jīng)過(guò)加熱反應(yīng),析出小分子氣體,同時(shí)瀝青中原有的β 樹(shù)脂一部分轉(zhuǎn)化為二次α 樹(shù)脂,苯溶物的一部分轉(zhuǎn)化為β 樹(shù)脂,α 成分增長(zhǎng),黏結(jié)性增加,瀝青得到了改質(zhì)。近年來(lái),煉鋁工業(yè)和鋼鐵工業(yè)快速發(fā)展,冶煉及電極制造行業(yè)對(duì)炭素制品的要求越來(lái)越高。特別是我國(guó)新能源電動(dòng)汽車(chē)的快速發(fā)展,生產(chǎn)高功率電極的廠家對(duì)改質(zhì)瀝青的需求量不斷增大,再加上國(guó)家環(huán)保對(duì)化工企業(yè)的嚴(yán)管,生產(chǎn)改質(zhì)瀝青原料的煤焦油裝置開(kāi)工率低,產(chǎn)能增加有限,改質(zhì)瀝青現(xiàn)有產(chǎn)量遠(yuǎn)不能滿足市場(chǎng)需求的快速增長(zhǎng),因此選擇一條規(guī)模合適、節(jié)能減排、合理的工藝尤為重要。
在瀝青改質(zhì)過(guò)程中,瀝青的BI 受溫度的影響較大,在相同的時(shí)間內(nèi),降低反應(yīng)釜的溫度可以降低改質(zhì)瀝青BI 的含量;在一定的溫度下,BI 值與聚合時(shí)間呈良好的線性關(guān)系。QI 可分為一次QI(原生QI)和二次QI(次生QI),在390℃以前,二次QI 增加得很少,幾乎沒(méi)有什么變化,在390℃以后,改質(zhì)瀝青的QI 與聚合溫度呈指數(shù)關(guān)系變化。
原料焦油的BI 和QI 含量直接影響改質(zhì)瀝青產(chǎn)品質(zhì)量。YB/T 5075—2010規(guī)定原料焦油一級(jí)品BI 含量在3.5%~7.0%,二級(jí)品BI 含量≤9%,原料焦油QI 一般在1.5%~3%。改質(zhì)瀝青的原料焦油中BI 和QI 均大幅超標(biāo)。影響原料焦油BI 和QI 的主要因素是煉焦工藝操作和后續(xù)焦油冷凝、分離、脫渣等工序。
煤瀝青(coal-tar pitch)是碳素行業(yè)的重要原料,是以芳香族為主、結(jié)構(gòu)復(fù)雜的多環(huán)芳烴化合物構(gòu)成的混合體,在隔絕空氣的情況下把煤瀝青進(jìn)行高溫聚合就形成改質(zhì)瀝青。改質(zhì)瀝青有兩個(gè)非常重要的質(zhì)量指標(biāo):甲苯不溶物BI(benzeneinsolubles)和喹啉不溶物QI(quinoline insolu-bles)。
BI(甲苯不溶物)是瀝青不溶于甲苯的殘留物,由多種不同化學(xué)成分的高分子碳?xì)浠衔锝M成的混合物,在碳材料生產(chǎn)中主要起粘結(jié)作用。焦化溫度越高,熱解越深,BI 含量越高。BI 組分雖然粘結(jié)性不好,但在加熱后有可塑性且參與生成焦炭網(wǎng)格形成。其焦化值可達(dá)90%~95%,在一定范圍內(nèi),瀝青的結(jié)焦值隨著B(niǎo)I 的增加而增加。
QI(喹啉不溶物)可以分為原生QI 和次生QI 兩部分,采用中等真空蒸餾技術(shù),降低蒸餾溫度,可以降低次生QI。一定量的分布均勾的原生QI 粒子,有利于提高制品的機(jī)械強(qiáng)度和導(dǎo)電性能。增加QI 含量,可使瀝青焦炭結(jié)構(gòu)增強(qiáng),但是QI 過(guò)高,會(huì)使瀝青流動(dòng)性降低;過(guò)低的QI 含量會(huì)使糊料偏析、分層。
一是在現(xiàn)有條件下,每爐炭化室裝煤后嚴(yán)格進(jìn)行平煤操作,嚴(yán)禁缺角,保證煤線均勻,提高煤線高度,爐頂空間保持在200~300 mm,且嚴(yán)格控制每爐裝煤量±0.6%。二是增加熱工調(diào)節(jié)、監(jiān)測(cè)、補(bǔ)漏等頻次。三是根據(jù)高爐對(duì)焦炭的需求,平衡新、老焦?fàn)t結(jié)焦時(shí)間,適當(dāng)延長(zhǎng)二期焦?fàn)t結(jié)焦時(shí)間。通過(guò)以上措施保證爐頂空間溫度為800±30℃,特殊爐號(hào)不超過(guò)850℃。
對(duì)焦?fàn)t裝煤除塵設(shè)施進(jìn)行清理,清透管線,更換除塵布袋,降低除塵阻力,提高除塵吸力,并對(duì)部分設(shè)施優(yōu)化改造。在保證除塵效果的前提下,降低高壓氨水壓力,最高不超過(guò)3.5MPa。
更換超級(jí)離心機(jī),轉(zhuǎn)速由1700r/min 提高至2000r/min;修復(fù)原有2 臺(tái)離心機(jī),采取2 開(kāi)1 備方式,保證除渣效果。
將管式爐二段出口溫度由380~400℃提高到400~405℃,縮短反應(yīng)釜熱聚合時(shí)間,減少次生QI 的產(chǎn)生。
總結(jié):綜上所述,從改質(zhì)瀝青生產(chǎn)主要操作參數(shù)和原料焦油質(zhì)量方面進(jìn)行了分析,通過(guò)采取多種措施,改質(zhì)瀝青質(zhì)量達(dá)到了二級(jí)品要求,創(chuàng)造了良好的經(jīng)濟(jì)效益。一是嚴(yán)格控制爐頂空間溫度800±30℃,特殊爐號(hào)不超過(guò)850℃。二是改造煉焦裝煤除塵設(shè)施,優(yōu)化現(xiàn)有除塵系統(tǒng),提高除塵吸力,降低高壓氨水壓力,最高不超過(guò)3.5MPa。三是采用德國(guó)超級(jí)離心機(jī),轉(zhuǎn)速由1700 r/min 提高至2000 r/min,采取2 開(kāi)1 備方式,降低焦油含渣量。四是將管式爐二段出口溫度由380~400℃提高到400~405℃,縮短反應(yīng)釜熱聚合時(shí)間,減少Q(mào)I 的產(chǎn)生次數(shù)。五是外購(gòu)優(yōu)質(zhì)原料焦油均勻摻混到我廠原料焦油中,可小幅降低焦油的BI 和QI 含量。