□ 李 豪 柳州市產(chǎn)品質(zhì)量安全檢驗(yàn)所
西維因的化學(xué)名稱是(1—萘基)—N—甲基氨基甲酸酯,為白色晶體,幾乎不溶于水,在堿性條件下容易水解,常溫下化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,日光照射下化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。西維因多用于作物的蟲(chóng)害防治,效果非常好。但西維因?qū)θ梭w的損傷是極大的,主要損害免疫系統(tǒng)和男性生殖系統(tǒng)以及中樞神經(jīng)系統(tǒng)[1]。
多菌靈也叫苯并咪唑44 號(hào),不溶于水,可與醋酸和無(wú)機(jī)酸反應(yīng)。多菌靈的抑菌機(jī)制是干擾病原菌的有絲分裂。多菌靈多用于果蔬和水稻等的病蟲(chóng)害防治。多菌靈的化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,降解困難,其會(huì)影響哺乳動(dòng)物的正常生理活動(dòng),產(chǎn)生頭暈、恍惚、嘔吐和抽搐等癥狀。
克百威也叫呋喃丹,白色晶體,微溶于水,在堿性環(huán)境下可以水解??税偻姆老x(chóng)害機(jī)理是抑制膽堿酯酶的活性。由于克百威毒性非常大,鳥(niǎo)類食用克百威中毒身亡后,被其他動(dòng)物吃掉,毒性會(huì)再次發(fā)作。我國(guó)已經(jīng)明令禁止將克百威應(yīng)用于果蔬上。
由此可見(jiàn),西維因、多菌靈和克百威都具有良好的防蟲(chóng)害功效,但是同時(shí)也會(huì)直接或者間接對(duì)人類健康造成嚴(yán)重危害,可以直接對(duì)環(huán)境和其他動(dòng)植物造成生命威脅。所以,要對(duì)這些農(nóng)藥殘留進(jìn)行嚴(yán)格管控。
果蔬農(nóng)藥殘留中的西維因、多菌靈和克百威等是重要的檢測(cè)對(duì)象,這些農(nóng)藥制品都屬于氨基甲酸酯類化學(xué)品。針對(duì)果蔬中可能存在的這些農(nóng)藥殘留物,有多種檢測(cè)方法。
氨基甲酸酯類農(nóng)藥和膽堿酯酶可以發(fā)生反應(yīng),表現(xiàn)為膽堿酯酶被抑制,水解反應(yīng)后的產(chǎn)物在顯色劑作用下會(huì)顯色。這樣就可以根據(jù)顯色反應(yīng)來(lái)判斷抑制率,進(jìn)而對(duì)農(nóng)藥殘留物的量進(jìn)行計(jì)算。酶抑制法除了對(duì)氨基甲酸酯農(nóng)藥有用,也適用于有機(jī)磷類農(nóng)藥的檢測(cè)。李昕等人用酶抑制法,將乙酰膽堿酯酶制作成了快速檢測(cè)農(nóng)藥的試劑盒,靈敏度較高,檢測(cè)范圍是0.001 ~0.1 mg/kg。
分光光度計(jì)是常用的農(nóng)藥殘留檢測(cè)儀器,不同物質(zhì)在不同波長(zhǎng)光下的吸收峰有明顯差別,可以根據(jù)這些特征峰來(lái)判斷農(nóng)藥殘留含量和種類等等。應(yīng)用分光光度計(jì)測(cè)量之前,可以對(duì)樣品進(jìn)行適當(dāng)處理,從而適應(yīng)分光光度計(jì)的測(cè)試能力,同時(shí)也可以增加該儀器測(cè)量農(nóng)藥殘留的種類。比如,使用耦合試劑,就可以在不同波長(zhǎng)下測(cè)試分析。
液相色譜法可以實(shí)現(xiàn)對(duì)農(nóng)藥殘留的有效分離和檢測(cè)。該方法主要針對(duì)分子量比較大的離子型農(nóng)藥進(jìn)行分離,并且農(nóng)藥的沸點(diǎn)要高于測(cè)試溫度。不同物質(zhì)對(duì)流動(dòng)相和固定相之間的作用力存在差異,導(dǎo)致不同物質(zhì)從色譜柱中留出時(shí)間不同,從而實(shí)現(xiàn)不同物質(zhì)的分離。對(duì)于氨基甲酸酯類農(nóng)藥,一般用反向C18或C8來(lái)進(jìn)行分離。
隨著檢測(cè)技術(shù)的提高,液相色譜柱后衍生技術(shù)得到應(yīng)用,其在堿液的作用下,產(chǎn)生甲胺,并與衍生試劑反應(yīng),產(chǎn)生熒光物質(zhì),進(jìn)而用熒光檢測(cè)儀檢測(cè)。熒光檢測(cè)儀靈敏度高,檢測(cè)結(jié)果更加精準(zhǔn)。
氣相色譜法是一種常用的檢測(cè)方法,大部分農(nóng)藥殘留檢測(cè)都是通過(guò)氣相色譜法實(shí)現(xiàn)的。氣相色譜法應(yīng)用范圍廣,該檢測(cè)技術(shù)的發(fā)展速度也非常快。當(dāng)下,氣相色譜檢測(cè)器有電子捕獲檢測(cè)器、氫火焰離子化檢測(cè)器、質(zhì)譜檢測(cè)器以及電解傳導(dǎo)檢測(cè)器等。氣相色譜檢測(cè)法普適性高,但是對(duì)于高溫易分解的氨基甲酸酯類農(nóng)藥無(wú)法直接測(cè)定。對(duì)于此類農(nóng)藥,則應(yīng)預(yù)先水解,或熱穩(wěn)定演化后,對(duì)其產(chǎn)物進(jìn)行檢測(cè)。
雖然氣相色譜和高效液相色譜可以檢測(cè)多種農(nóng)藥,但是依然覆蓋不了所有的農(nóng)藥殘留種類。所以,在實(shí)際檢測(cè)中,還有其他色譜法,比如,薄層色譜(TLC)、超臨界流體色譜(SFC)等等。這些色譜適用于受熱易分解的農(nóng)藥等。
在農(nóng)藥殘留檢測(cè)方面,常常是多種檢測(cè)設(shè)備聯(lián)合使用,從而增加檢測(cè)的精準(zhǔn)性。常用的聯(lián)用技術(shù)有液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)及高效液相色譜和質(zhì)譜聯(lián)用。技術(shù)聯(lián)用可以處理單一技術(shù)無(wú)法檢測(cè)的大分子量化合物,具有良好靈敏度、選擇性。但該技術(shù)具有一定的局限性,對(duì)于沸點(diǎn)與溶劑接近的農(nóng)藥殘留無(wú)法檢測(cè)出來(lái)。此外,還有氣質(zhì)聯(lián)用,即氣相色譜法與質(zhì)譜聯(lián)用,該方法的顯著優(yōu)點(diǎn)是可以對(duì)未知農(nóng)藥殘留進(jìn)行定性。
利用生物活性物質(zhì)作為靈敏部件,配合能量轉(zhuǎn)換器,形成了生物傳感器檢測(cè)方法。該方法的優(yōu)點(diǎn)是能耗小,但是還有很大提升空間。
果蔬農(nóng)藥殘留會(huì)對(duì)人體健康造成嚴(yán)重威脅,必須要予以高度重視。