申佳妮,張中儉
(中國地質大學(北京)工程技術學院,北京 100083)
古建筑的磚體在多年自然營力作用下正遭受著嚴重的風化破壞,亟待修復與加固?,F(xiàn)如今,古建筑古磚的保護越來越受到人們的關注。
燒制溫度決定了古磚的物理力學性質[1]。研究古建筑古磚的燒制溫度有利于尋找古磚替代磚。國內(nèi)外學者對測量古磚燒制溫度的方法進行了大量的研究。
許多專家學者根據(jù)不同燒制溫度下古磚的化學性質和物理性質不同,對古磚的燒制溫度進行分析。Cultrone等[2-3]發(fā)現(xiàn)不同燒制溫度下古磚中化合物和礦物成分及含量明顯不同。他們利用SEM觀察古磚的礦物成分和對古磚進行超聲波測量,推斷拉脫維亞的三角堡壘中黃色古磚的燒制溫度低于紅色古磚[4]。Seneviratne等[5]發(fā)現(xiàn)古磚中氟化物含量會隨著燒制溫度變化而變化,根據(jù)氟化物的濃度變化可以推測古磚的燒制溫度。Chatfield[6]和Maniatis[7]等發(fā)現(xiàn)燒制溫度越高,黏土磚的玻璃化程度越高,黏土基質燒結和玻璃化程度可以粗略評估磚瓦的燒制溫度。Maggetti[8]等發(fā)現(xiàn)不同燒制溫度下黏土磚中伊利石中間層的厚度明顯不同,他們利用XRD測量伊利石中間層的厚度從而對磚瓦塊的燒制溫度進行了估計。Mirti[9]和Davit[10]等發(fā)現(xiàn)黏土磚的顏色會隨燒制溫度的改變而改變,根據(jù)黏土磚表面顏色的不同可以對比古磚的燒制溫度。但以上方法只能推測黏土磚的燒制溫度高于(或低于)某一溫度,或者將兩塊黏土磚溫度進行比較,并不能測算出黏土磚的具體燒制溫度。Roberts和Tite[11-12]等發(fā)現(xiàn)黏土磚的熱膨脹系數(shù)會隨著黏土磚的燒制溫度而變化,形狀規(guī)則的磚瓦塊可以利用它的熱膨脹系數(shù)來測量它的燒制溫度。但這種方法只適用于500~1 200 ℃之間燒制溫度的黏土磚,燒制溫度太高或太低都無法得出結果,且誤差較大。Hayashida[13-14]等通過觀察黏土磚的Mossbauer線的強度來估計黏土磚的燒制溫度。但此種方法誤差較大,只能估計燒制溫度的區(qū)間,測量需要精密儀器,操作復雜。
在焙燒黏土磚時,黏土塊內(nèi)的礦物經(jīng)歷特征性反應,例如脫羥基化,分解和轉化。其中,燒制溫度影響礦物的變化程度[15-16]。在燒制時,隨著原始礦物的破壞和新生礦物的產(chǎn)生和生長,黏土磚的磁性也發(fā)生變化;黏土磚一旦冷卻下來,礦物成分和磁性就不會再發(fā)生變化[17]。基于此,本研究提出利用磁化率來確定黏土磚的燒制溫度。首先,利用該方法測試已知燒制溫度的古磚,檢驗該方法的可靠性;然后,利用該方法,測量了平遙古城10塊古磚的燒制溫度。
對黏土磚重新進行回溫時,當黏土磚在低于原燒制溫度時,其礦物成分幾乎不會再發(fā)生變化,礦物磁性也基本不會發(fā)生變化。但是當重新回溫的溫度接近或大于原燒制溫度時,原先未反應的礦物或新生成的礦物會發(fā)生改變,從而引起礦物磁性的改變。因此,可以通過黏土磚的磁性來確定黏土磚的燒制溫度。
假定黏土磚的燒制溫度范圍,將黏土磚放入高溫爐中,將高溫爐升溫至假定最低溫度,并保持24 h。關閉高溫爐電源,黏土磚在高溫爐中靜置24 h,并完全冷卻。
從高溫爐中取出黏土磚,使用SM-30型磁化率測量儀對其進行測量,每塊黏土磚測量3次,求取3次所測磁化率的平均值,獲得黏土磚在假定最低溫度下的磁化率數(shù)據(jù)。之后每次增加溫度間隔20 ℃,重復上述升溫、降溫和測量磁化率的步驟,直至溫度達到假定最高溫度,獲取這組黏土磚在相應溫度下的磁化率數(shù)據(jù)。
將不同溫度下黏土磚的磁化率作為縱坐標,升溫溫度作為橫坐標,獲得黏土磚磁化率-溫度曲線圖。將相鄰的黏土磚磁化率數(shù)據(jù)的差值的平方作為縱坐標,溫度作為橫坐標,獲得磁化率差值的平方—溫度曲線圖,該曲線圖中第一次較大的偏差的橫坐標即為黏土磚的燒制溫度。
為了驗證該方法的合理性,從平遙縣取土,設置不同的燒制溫度分別在高溫爐中燒制黏土磚。利用本研究所述的方法測量上述黏土磚的燒制溫度,并與其實際燒制溫度進行對比。
在高溫爐中燒制黏土磚所設置的溫度分別為700 ℃、800 ℃、900 ℃,每種燒制溫度制作2塊邊長為4 cm的立方體樣品。將上述6塊黏土磚在50℃下烘箱內(nèi)烘干24 h,冷卻后將表面磨平。
圖1為燒制溫度700 ℃、800 ℃和900 ℃的黏土磚的磁化率差值的平方-溫度曲線圖,該曲線圖中第一次較大的偏差的橫坐標即為黏土磚的燒制溫度,如圖1中箭頭所示。由于試驗測試時每次溫度增量為20 ℃,所以,磁化率突變所對應溫度應該為20 ℃內(nèi)的某一溫度,本研究取增量的中間值10 ℃。
表1給出了6塊黏土磚燒制溫度的測量結果。表1所示的編號(A-B)中A代表燒制溫度,B代表該燒制溫度下的樣品編號。例如,700-1表示為燒制溫度為700 ℃的第1個樣品。
由表1可知,根據(jù)磁化率變化,測量黏土磚燒制溫度的方法,誤差較小。實驗結果表明根據(jù)磁化率變化,測量黏土磚燒制溫度的方法可行。
表1 基于磁化率測量已知燒制溫度黏土磚的燒制溫度Table 1 Results of measuring the firing temperatures of bricks with known firing temperatures
在平遙古城的鸚鵝巷、賀蘭橋、仁義街以及城墻等處取得古磚10塊。每塊古磚切割出2個邊長4 cm的立方體樣品,作為平行樣品對該塊古磚的燒制溫度進行測量。通過測試不同溫度下的磁化率來分析這10塊古磚的燒制溫度。
圖2為平遙古城古磚的磁化率差值的平方-溫度曲線圖,該曲線圖中第一次較大的偏差的橫坐標即為古磚的燒制溫度,如圖2中箭頭所示。
圖2 以平遙古城10個磚樣為例測量古磚燒制溫度曲線圖Fig.2 Graphs of measuring the firing temperatures of bricks from Pingyao ancient city
需要說明的是,圖2所示的編號(A-B)中A代表古磚編號;B代表每塊古磚切割成的樣品編號。例如,1-1和1-2分別為所取的第1塊古磚切割成的第1個和第2個樣品。
由圖2可知,平遙古城古磚燒制溫度在650~690 ℃和850~870 ℃兩個區(qū)間范圍內(nèi)。
在爐灶中燃燒玉米秸稈的火焰溫度實測500~700 ℃[18]。作者曾用希碼AR872D紅外測溫儀測試在空曠環(huán)境中燃燒的木材的溫度為830 ℃。
據(jù)此,推測燒制溫度為650~690 ℃的古磚是以秸稈為燃料燒制而成;燒制溫度在850~870 ℃的古磚是以木柴為燃料燒制而成。
本研究通過測試不同溫度下平遙古城黏土磚的磁化率,得到了其燒制溫度。具體而言:
1) 通過將已知燒制溫度為700 ℃、800 ℃和900 ℃的黏土磚重新加溫,測量黏土磚不同溫度下的磁化率,得到其燒制溫度分別為690 ℃、810 ℃和870 ℃?;诖呕史椒y量含有磁性礦物的黏土磚、陶瓷等的燒制溫度是可行的。
2) 利用上述測試方法,測量了平遙古城的10個古磚20個樣品的燒制溫度,發(fā)現(xiàn)古磚的燒制溫度在650~690 ℃和850~870 ℃兩個區(qū)間范圍內(nèi)。推測這兩種古磚分別以秸稈和木柴為燃料燒制而成。