周惠 孫本昌

桓仁滿族自治縣檢驗檢測服務中心 遼寧本溪 117200

1 人參中農藥凈化

1.1 固相萃取法

SPE技術是基于液——固相色譜理論，利用固體吸附劑吸附液體樣品中的目標物，使目標物與樣品基體和干擾化合物分離，然后用洗脫液洗脫，達到分離和富集目標物的目的。此方法簡便，消耗試劑少，廣泛應用于農藥殘留分析樣品前處理中，現如今科技水平的進步，更多的指向型固相萃取柱被開發(fā)出來，針對特定的目標物，能達到非常好的分離效果[1]。

1.2 凝膠滲透色譜法

GPC是基于體積排阻的分離機理，根據化合物中各組分的分子大小不同，淋出先后順序的不同，從而達到分離化合物中各組分的目的。適用范圍廣，特別是對富含色素、脂肪等大分子的樣品具有明顯的優(yōu)勢，回收率高、重現性好、柱子可以重復使用等特點?？梢耘cSPE等前處理技術結合使用，對小分子雜質可以進一步去除而達到純化目的。

2 人參農藥殘留檢測方法

人參中農藥殘留分析屬于痕量分析，往往是在ng、pg甚至在fg級，檢測難度較大，對儀器的檢測靈敏度要求較高，因此需要使用大型精密儀器設備。主要檢測儀器有氣相色譜（GC）、氣相色譜-質譜聯用（GC-MS）、氣相-質譜/質譜聯用（GC/MS/MS）、高效液相色譜（HPLC）、液相色譜-質譜聯用（HPLC／MS）以及液相-質譜/質譜聯用（HPLC/MS/MS）等。根據所測農藥化學性質的不同，選擇適宜的儀器。

2.1 氣相色譜儀（GC）

氣相色譜法是人參農藥殘留檢測的重要分析手段，它可以很好的對農藥殘留進行定量分析，能檢測出幾十種農藥，適用于檢測沸點低且不易分解的農藥。氣相色譜法的最小檢出量可達pg至fg級。GC可配用多種檢測器，如火焰離子化檢測器（FID）、電子捕獲檢測器（ECD）、火焰光度檢測器（FPD）、氮磷檢測器（NPD）等，這些檢測器的主要特點是高靈敏度和高選擇性。所以根據農藥性質選取最適宜的檢測器，從而達到農藥的準確定量測定[2]。

2.2 氣相色譜-質譜聯用（GC-MS）

氣-質聯用儀是人參農藥殘留檢測的重要分析方法，它可以很好的對農藥殘留進行定性分析，能確定所測化合物的結構信息，同時具備了GC法的高分離能力和MS法準確鑒定化合物結構的特點，GC-MS結合了二者的優(yōu)點，彼此揚長避短，具有靈敏度高、分析速度快、鑒別能力強的等優(yōu)點，可同時完成待測組分的分離和鑒定，特別適用于多組分混合物中未知組分的定性分析、判斷化合物的分子結構、準確的測定化合物的分子量，從而判定農藥的類別級具體名稱。是目前對未知化合物鑒定的很好手段。研究者運用氣相色譜-串聯質譜法測定人參中7種毒殺芬殘留量，平均回收率為72.4%-105%，RSD值為0.96%-10.4%。

2.3 氣相色譜-質譜/質譜串聯（GC/MS/MS）

由于ECD和NPD等檢測器不具備定性能力，易出現假陽性，且只能檢測特定類型的農藥，在同一色譜條件下，很難將殘留農藥完全分離。雖然GC-MS方法能很好的定性分析，但對于復雜的基質樣品，由于基體的干擾，也會產生錯誤的分析。為了提高檢測的準確性和靈敏度，消除干擾。近些年，使用串聯多級質譜（MS/MS）的方法來解決，且本方法迅速在農藥殘留檢測中廣泛得到應用。對同一保留時間不同品種的農藥也可一次進樣，同時進行可靠的定性定量檢測，有效排除樣品基質的干擾。與氣相色譜法比較，簡化了樣品預處理過程，減少了樣品的損失，操作簡單，能確?；厥章?；和GC/MS法相比，提高信噪比，降低了檢測限，方法檢出限可到ng/L級。研究者氣相色譜-離子阱串聯質譜法測定人參中五氯硝基苯及其代謝產物殘留量，回收率在82.2%-89.4%，RSD均小于8.6%。

2.4 高效液相色譜法（HPLC）

HPLC以高效、高速、高分辨力和應用廣等優(yōu)點被廣泛應用于各行各業(yè)，與GC相比，檢測對象多為極性強、分子量大及離子型的農藥，尤其對不易汽化或受熱易分解的農藥顯得更優(yōu)越。該法具有檢測效率高、速度快、靈敏度高、重現性好等特點。研究者中用HPLC測定人參中多菌靈殘留含量，選用C18柱，檢測波長277nm，回收率87.38%，RSD為2.68%。

2.5 高效液相色譜-質譜聯用儀（HPLC-MS）及串聯二級質譜（HPLC-MS/MS）

隨著科學技術的發(fā)展，一種以電噴霧離子源和大氣壓化學電離源等接口技術將HPLC和質譜連接起來，HPLC具有高分離能力，質譜檢測器具有鑒定化合物結構的能力和極強的專屬性，二者聯用是目前發(fā)展迅速的農殘檢測分析手段之一。與GC-MS相比，LC-MS適用的范圍寬，可用于熱不穩(wěn)定，相對分子質量較大，強極性化合物的分析。研究者應用LC-MS方法研究人參中農藥殘留量，回收率為70%-110%，RSD小于15%；應用高效液相色譜串聯質譜測定人參中多菌靈殘留量，回收率為88.23%-95.07%，RSD為1.32%-2.29%。但單級HPLC-MS在復雜基質中農殘分析中的分離效果較差，通常只能應用于簡單基質中的農殘分析，而HPLC串聯二級MS/MS技術就是一個很好的選擇，HPLC-MS/MS是快速發(fā)展的一種分析技術，具有很高的靈敏度和分離能力[3]。與GC-MS比較，HPLC-MS/MS適用于極性較強，不易揮發(fā)和熱不穩(wěn)定的化合物；與HP-LC串聯單級質譜相比，前處理簡單化，樣品基質干擾減小，靈敏度高（可達ng/kg級），適合基質較復雜的農藥殘留分析，且分離、定性和定量于一體，因此廣泛用于農殘的定量和確證分析。

3 結語

人參的農藥殘留問題嚴重影響我國人參現代化進程和國際化發(fā)展，而農藥殘留分析方法則在我國人參產業(yè)發(fā)展中發(fā)揮著重要作用。為保證我國人參在國際貿易中占優(yōu)勢地位，必須通過先進的檢測手段正確評價人參、限定農藥在人參中的殘留水平。