柴正龍,聶文斌,丁旭,胡如忠,魏源,李永華
(1.云南馳宏鋅鍺股份有限公司,云南 曲靖,655000;2.云南馳宏資源綜合利用有限公司,云南 曲靖,655000)
目前,國(guó)內(nèi)超高壓輸變電發(fā)展迅速,推動(dòng)了輸變電鐵塔行業(yè)的快速發(fā)展。項(xiàng)目組組織調(diào)研云南省內(nèi)近百家輸變電鐵塔熱浸鍍企業(yè),都是使用鋅鎳合金熱浸鍍鋅。市場(chǎng)上均使用鋅鎳中間合金,重量10kg,含鎳1%~10%左右,熱浸鍍鋅合企業(yè)在熱浸鍍輸變電鐵塔時(shí),需要重新配制鋅鎳合金,將鎳降到0.04%,配制合金技術(shù)難度較大,且成分配制穩(wěn)定性較差,經(jīng)常會(huì)影響鍍鋅效果,出現(xiàn)鍍層表面發(fā)黑,超厚的現(xiàn)象。經(jīng)過(guò)多次攻關(guān)試驗(yàn),成功開(kāi)發(fā)含鎳0.04%的合金,可以直接熔化用于浸鍍,減少了配制合金過(guò)程中的鋅損失,且成分穩(wěn)定,鍍層均勻,防止漏鍍,增強(qiáng)鍍層表面的光潔度、美譽(yù)度、耐蝕性,該品種合金已經(jīng)成功走向市場(chǎng)。
熱浸鋅鎳合金鍍層商品名稱為“Technigalva”,技術(shù)是80年代中后期,北美、西歐和澳大利亞發(fā)展的一種新技術(shù),Zn-Ni合金相圖見(jiàn)圖1:
鋅鎳原子序數(shù)接近,難點(diǎn)在合金化的過(guò)程。根據(jù)圖1顯示,在含鎳量0.25%的鋅鎳合金發(fā)生共晶,其結(jié)晶溫度418.5℃,Zn-0.5%Ni、Zn-1%Ni、Zn-2%Ni三種合金的共熔點(diǎn)分別在440℃、520℃、580℃左右,一般來(lái)說(shuō),只要超過(guò)合金共熔點(diǎn)20℃就可以將另外一種金屬完全熔化。熔煉合金時(shí)需要升溫至相應(yīng)合金熔點(diǎn)以上100℃~150℃,才能保證鎳能充分熔化和縮短熔煉時(shí)間,鎳與鋅的熔點(diǎn)相差十分懸殊,其合金化機(jī)理是鋅先熔化,已熔化的鋅液包圍著鎳料,并在其表面合金化,是一種擴(kuò)散溶解的合金化過(guò)程,鎳隨熔煉溫度升高和電爐自身攪拌作用而慢慢熔化,鎳的熔化與均勻化是關(guān)鍵技術(shù)問(wèn)題,采用電爐熔煉鋅鎳合金,電爐的自身強(qiáng)烈攪拌作用有效解決鋅鎳合金均勻化問(wèn)題。
本項(xiàng)目開(kāi)發(fā)的鋅鎳合金實(shí)現(xiàn)熱浸鍍企業(yè)熱浸鍍輸變電鐵塔時(shí)無(wú)需調(diào)整直接浸鍍。故本項(xiàng)目的鋅鎳合金在使用穩(wěn)定化的同時(shí)避免了傳統(tǒng)熱浸鍍鋅中間調(diào)整合金的二次重熔配制的能耗。
通過(guò)資料查閱、文獻(xiàn)分析和輸變電鐵塔鋼結(jié)構(gòu)件熱浸鍍鋅企業(yè)的需求現(xiàn)狀,結(jié)合合金相圖、相關(guān)理論以及當(dāng)前鋼構(gòu)件選材的發(fā)展趨勢(shì),通過(guò)研究,設(shè)計(jì)了合金成分(見(jiàn)表1)。
圖1 Zn-Ni合金相圖
表1 鋅鎳合金成分表
為了加快鎳在鋅液中的熔化速度,經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn),采用了帶電磁攪拌的工頻無(wú)芯感應(yīng)電爐,通過(guò)鋅液對(duì)鎳塊的侵蝕和電磁攪拌加速,能在較短時(shí)間實(shí)現(xiàn)鎳塊的完全熔化及均勻化過(guò)程,所生產(chǎn)的鋅鎳合金錠,可以根據(jù)客戶要求,實(shí)現(xiàn)10kg~1800kg不等的單錠重量,充分滿足客戶差異化需求。
圖2 鋅鎳合金工藝流程
為了給客戶提供更好的熱浸鍍指導(dǎo),項(xiàng)目組測(cè)試了鋅鎳合金的相關(guān)物理性能,結(jié)果如下:
流動(dòng)性越好,鍍層越薄,越均勻,有利于熱浸鍍。圖3為鋅鎳合金流動(dòng)性和溫度之間的關(guān)系曲線,圖中可以看出,鋅鎳合金的流動(dòng)性隨著溫度的升高而變好,440℃~450℃溫度區(qū)間,合金的流動(dòng)性緩慢變好,但流動(dòng)性改善幅度不大,這一溫度區(qū)間為常規(guī)的熱浸鍍鋅溫度區(qū)間,故當(dāng)采用鋅鎳合金浴熱浸鍍鋅時(shí),從鋅浴流動(dòng)性考慮可有一個(gè)較寬的溫度區(qū)間選擇(440℃ ~450℃)。
圖3 為鋅鎳合金流動(dòng)性和溫度之間的關(guān)系曲線。
表面張力越小,越能促進(jìn)合金與基材之間的潤(rùn)濕,熱浸鍍效果更好。圖4為熱鍍鋅鎳合金表面張力和溫度之間的關(guān)系曲線,從圖中可以得出,鋅鎳合金的表面張力隨著溫度的升高呈減小趨勢(shì)。溫度為450℃和455℃時(shí)鋅浴的表面張力值較低。
圖4 熱鍍鋅鎳合金表面張力與溫度之間的關(guān)系曲線
圖5為450℃+60s 浸鍍條件下鍍層的SEM形貌,從圖中可以得出,純鋅浴和鋅鎳合金浴中獲得的鍍層均由純鋅層和合金相層組成。熱浸鍍鋅層由明顯的δ、ξ、η組成,其中δ相層很薄,ξ相層較厚;熱浸鍍鋅鎳層由明顯的δ、ξ、η組成,其中的δ相層比熱浸鍍鋅層中的δ相層厚,ξ相層比熱浸鍍鋅層中ξ相層??;熱浸鍍鋅鎳鍍層的厚度比熱浸鍍鋅層要薄,可以節(jié)約成本。
圖5 450℃+60s條件下熱浸鍍鍍層SEM形貌
表2為純鋅浴和鋅鎳合金浴中浸鍍120s不同浸鍍溫度獲得鍍層的厚度。從表中也可以發(fā)現(xiàn),在相同浸鍍時(shí)間下,當(dāng)浸鍍溫度相同或隨著浸鍍溫度的增加,兩種鍍層的厚度都呈增加趨勢(shì),但與熱浸鍍鋅層相比,鋅鎳熱浸鍍層的厚度增加緩慢,且鋅鎳鍍層的厚度低于純鋅鍍層的厚度。表2浸鍍時(shí)間120s獲得鍍層的厚度。
表3為450℃+60s浸鍍獲得兩種鍍層的中性鹽霧腐蝕實(shí)驗(yàn)結(jié)果,從腐蝕數(shù)據(jù)可以得出,當(dāng)鋅鎳熱浸鍍層比純鋅有更好的耐蝕性能。
取Q235、Q345兩種牌號(hào)基材角鋼各鍍400片,施鍍過(guò)程補(bǔ)加3次鋅鎳合金,補(bǔ)加4次助鍍液。實(shí)鍍過(guò)程鍍層的外觀質(zhì)量統(tǒng)計(jì)情況如表4所示,統(tǒng)計(jì)發(fā)現(xiàn),角鋼各400片實(shí)鍍過(guò)程,經(jīng)過(guò)3次補(bǔ)加合金、4次補(bǔ)加助鍍液、2次變換浸鍍參數(shù),均能獲得外觀質(zhì)量合格的鍍層。結(jié)合前述溫度對(duì)鍍層厚度及合金相層厚度的影響及規(guī)律,建議企業(yè)合金的熱浸鍍溫度介于440℃~450℃。
表2 浸鍍時(shí)間120s獲得鍍層的厚度(μm)
表3 450℃+60s浸鍍鍍層的中性鹽霧腐蝕實(shí)驗(yàn)結(jié)果
表4 鋅鎳合金熱鍍實(shí)鍍鍍層外觀質(zhì)量統(tǒng)計(jì)情況
(1)鋅鎳合金的流動(dòng)性隨著溫度的升高而變好,表面張力隨著溫度的升高而減低,440℃~450℃溫度區(qū)間,合金的流動(dòng)性波動(dòng)緩慢,表面張力較小,綜合流動(dòng)性和鍍層的增厚速率考慮,鋅鎳合金的浸鍍溫度區(qū)間可選擇440℃~450℃。
(2)450℃+60s浸鍍條件下鋅鎳鍍層由純鋅層和合金相層組成,鍍層中存在界面明顯的δ、η、ξ;與相同浸鍍條件下的熱浸鍍鋅層對(duì)比,鋅鎳鍍層中的δ相層稍厚,ξ相較薄,鍍層總厚度薄。
(3)當(dāng)浸鍍溫度不變,鋅鎳鍍層的厚度以及合金相層厚度均隨著浸鍍時(shí)間的延長(zhǎng)而增厚,但增厚速率明顯較熱浸鍍純鋅層緩慢,鎳對(duì)合金相層尤其是ξ相的生長(zhǎng)有抑制作用,有利于減薄鍍層,降低鋅耗。
(4)鋅鎳合金中的鎳及其它元素具有鍍層減薄作用,相同浸鍍條件下,鋅鎳鍍層的厚度低于純鋅鍍層,減薄的鋅鎳鍍層仍具有優(yōu)異的耐蝕性能。
(5)與傳統(tǒng)熱浸鍍鋅層對(duì)比,鋅鎳合金熱鍍不會(huì)產(chǎn)生漏鍍、表面附著顆粒(鋅渣)、色澤不均勻等外觀質(zhì)量缺陷。鋅鎳合金熱鍍Q345基材時(shí),鍍層表面不產(chǎn)生明顯的暗斑缺陷,合金中鎳及其它元素可以一定程度上抑制桑德林效應(yīng)。
(6)非調(diào)整型鋅鎳合金對(duì)于輸變電鐵塔企業(yè)具有生產(chǎn)一步到位,不需使用鋅鎳母合金進(jìn)行調(diào)整,加料便捷,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,降低生產(chǎn)成本低等優(yōu)點(diǎn)。
項(xiàng)目組研發(fā)的鋅鎳合金第1年銷售1000t左右,主要用于云南省內(nèi)輸變電鐵塔熱浸鍍。項(xiàng)目組經(jīng)過(guò)市場(chǎng)調(diào)研和市場(chǎng)開(kāi)拓,逐步將鋅鎳合金銷售到省外,不僅僅用于輸變電鐵塔熱浸鍍,還用于鋼屋架、鋼網(wǎng)架、鋼托架、鋼桁架、鋼柱、鋼梁、鋼樓板、鋼支撐、鋼墻架、鋼檁條、鋼平臺(tái)、鋼梯、鋼欄桿、零星鋼構(gòu)等的熱浸鍍,從省外和用途兩個(gè)方面大幅拓展了鋅合金的銷售渠道,目前年銷售量在5000t以上,隨著,項(xiàng)目組的不斷開(kāi)拓市場(chǎng),鋅鎳合金的銷售在穩(wěn)步增長(zhǎng)。