紀國平 王亞洲
(新疆有色金屬研究所 烏魯木齊 830000)
目前,中國已開采利用的長石主要產(chǎn)于偉晶巖(或偉晶花崗巖)中,如山東新泰長石礦、湖南衡山縣鈉長石礦、臨湘縣團灣長石礦等,另有一部分長石產(chǎn)于風化花崗巖(如云南個舊長石礦、安徽宿松縣涼亭河礦等)、細晶巖(如安徽鳳陽圍山礦)、熱液蝕變礦床(如安徽宿縣乾山礦)及長石質(zhì)砂巖(如安徽祁門縣伊坑礦等)。此外,其他礦石選礦過程中綜合回收長石也是長石生產(chǎn)的來源之一[1]。
長石中一般賦存的主要雜質(zhì)是石英,也有其他雜質(zhì)礦物,包括含鐵礦物、云母、石榴石、電氣石等,因此一般需要對長石礦進行選礦[2]。長石與含鐵礦物、云母、石榴石、電氣石分離均有較為成熟的環(huán)境友好型工藝,而長石與石英的分離卻相對較為復雜[3]。
長石與石英浮選分離方法經(jīng)歷了三個發(fā)展階段:有氟有酸法(即氫氟酸法)、無氟有酸法(即在酸性礦漿環(huán)境中浮選的方法)、無氟無酸法(即在堿性或中性礦漿環(huán)境中浮選的方法)[4]。目前國內(nèi)長石與石英浮選分離方法主要為無氟有酸法,而無氟無酸法仍處于研究過程中。
長石和石英礦物表面電位均較低,采用鐵介質(zhì)磨礦,表面會吸附大量鐵微末,但是,其吸附牢度卻有較大區(qū)別。利用吸附牢度差異,對其表面進行差異性清洗,擴大它們表面性質(zhì)差別,將有助于浮選分離[5]。
本文以國內(nèi)某花崗偉晶巖型鋰輝石礦浮選尾礦為研究對象,介紹了通過中性礦漿條件下礦物表面清洗技術(shù)實現(xiàn)長石與石英在堿性礦漿條件下無氟浮選分離的研究成果。
國內(nèi)某花崗偉晶巖型鋰輝石礦浮選尾礦,浮選脫除云母后的產(chǎn)品為本項目試驗原料。
表1 原料氧化物全分析結(jié)果 %
由表1可以看出,原料氧化鉀和氧化鈉含量分別為3.68%和3.48%,氧化鉀和氧化鈉含量比值接近1。
原料各礦物組分相對含量詳見表2。
表2 原料各主要礦物相對含量 %
由表2 可以看出,原料主要成分是石英、鈉長石和鉀長石,三者含量之和達到96%以上,金屬礦物含量很低。
原料單體解離度見表3,細度為-0.074mm 占75%。
表3 原料主要礦物單體解離度分布 %
由表3可以看出,石英和長石單體解離度均達到98%以上。
長石和石英礦物表面電位均較低,零電點一般為2 左右。而鐵介質(zhì)磨礦過程中產(chǎn)生的鐵微末一般表面電位都相對較高,傾向于吸附在長石和石英礦物表面,使長石和石英表面性質(zhì)同質(zhì)化,導致浮選分離困難。而鐵介質(zhì)微末吸附在長石和石英表面牢度有較大區(qū)別,因此,通過清洗擴大長石和石英表面性質(zhì)差異是浮選分離的有效手段。
介于石英和長石表面鐵微末在磨礦和浮選過程很容易發(fā)生氧化,生成鐵氧化物,因此,開發(fā)出兩種性質(zhì)不同的清洗劑,分別為XJ201 和XJ88,XJ201 適宜清洗礦物表面鐵微末和亞鐵礦物微末,XJ88 適合清洗鐵氧化物微末。
原料清洗之后采用環(huán)烷酸皂作為捕收劑,浮選工藝除去雜質(zhì),然后采用氫氧化鈉、碳酸鈉和硫化鈉調(diào)漿,氧化石蠟皂作為捕收劑,浮選石英,槽內(nèi)產(chǎn)物為長石。
礦物表面清洗工藝參數(shù)主要包括清洗劑種類、清洗時間、清洗劑用量、清洗過程礦漿攪拌強度和被清洗礦漿性質(zhì)幾方面。
2.2.1 清洗時間對浮選指標影響
清洗過程攪拌工序通過變速浮選機完成。添加調(diào)整劑碳酸鈉500g/t,攪拌均勻后添加兩種清洗劑XJ201 和XJ88,XJ201 清洗劑用量200g/t,XJ88 清洗劑用量100g/t,控制清洗過程浮選機轉(zhuǎn)速1800轉(zhuǎn)/分,變化清洗時間。清洗結(jié)束后,采用環(huán)烷酸皂作捕收劑,用量100g/t,浮出易浮雜質(zhì)。石英和長石分離浮選采用碳酸鈉、氫氧化鈉和硫化鈉作調(diào)整劑,氧化石蠟皂作捕收劑,其中碳酸鈉用量1000g/t,氫氧化鈉用量500g/t,硫化鈉用量1000g/t,氧化石蠟皂用量1000g/t,試驗結(jié)果見圖1、圖2和圖3。
圖1 攪拌時間對易浮產(chǎn)品的影響
圖2 攪拌時間對石英產(chǎn)品的影響
圖3 攪拌時間對長石產(chǎn)品的影響
由圖可以看出,清洗時間對易浮雜質(zhì)、石英和長石產(chǎn)品影響非常顯著。
(1)對易浮雜質(zhì)而言,隨著攪拌時間增加,產(chǎn)率減少,鋁品位(長石含量,下同)下降,鋁損失率(長石損失率,下同)下降。
(2)對石英產(chǎn)品(粗精礦)而言,隨著攪拌時間增加,石英粗精礦產(chǎn)率減少,石英粗精礦中鋁品位下降,石英粗精礦中鋁損失率減少。
(3)隨著攪拌時間增加,長石精礦產(chǎn)率增加,長石精礦品位先增加,后減少,長石精礦鋁回收率增加。
試驗結(jié)果分析:浮選易浮雜質(zhì)的作業(yè)是在中性條件下進行的,主要活性物是含鐵物質(zhì),隨著清洗時間增加,長石和石英表面鐵質(zhì)微末被清洗的更干凈,其被環(huán)烷酸皂捕收的能力大幅降低,因此,隨著攪拌時間增加,易浮雜數(shù)量大幅下降;又因為石英吸附鐵質(zhì)微末比長石強,因此,長石浮游速度下降幅度更快。石英和長石分離作業(yè)隨著長石和石英表面鐵質(zhì)微末被清洗的更干凈,表面活性物減少,石英產(chǎn)品產(chǎn)率下降,長石產(chǎn)品產(chǎn)率增加;又因為長石礦物表面被清洗速度快于石英礦物表面,因此石英產(chǎn)品隨著清洗時間增加,鋁品位下降,鋁損失率下降。
2.2.2 XJ201清洗劑用量對浮選指標影響
清洗劑用量也是影響清洗工藝的主要因素。變化XJ201清洗劑用量,清洗時間20分鐘,其它與清洗時間試驗相同。試驗結(jié)果見圖4、圖5和圖6。
圖4 XJ201用量對易浮產(chǎn)品的影響
圖5 XJ201用量對石英產(chǎn)品的影響
圖6 XJ201用量對長石產(chǎn)品的影響
由圖4、圖5 和圖6 可以看出,XJ201 清洗劑用量對分離浮選影響也較顯著。
(1)對易浮雜質(zhì)而言,隨著XJ201用量增加,產(chǎn)率先減少,然后增加,鋁品位和鋁損失率先減少,然后增加;
(2)對石英產(chǎn)品(石英粗精礦)而言,隨著XJ201用量增加,產(chǎn)率減少,鋁品位下降,鋁損失率減少;
(3)對長石產(chǎn)品(長石粗精礦)而言,隨著XJ201用量增加,產(chǎn)率增加,鋁品位先增加,后減少,鋁回收率增加。
試驗結(jié)果分析:隨著XJ201 用量增加,易浮作業(yè)首先表現(xiàn)為清洗作用,但是用量過大,則清洗作用下降,表現(xiàn)出一定的捕收作用。顯然,適量的XJ201 清洗劑,清洗功能明確,但是,XJ201 清洗劑過量,則清洗功能弱化,捕收功能增加。對石英和長石分離作業(yè),易浮作業(yè)添加的XJ201 都顯示為清洗作用,這與過量XJ201 清洗劑基本在易浮作業(yè)進入雜質(zhì)泡沫產(chǎn)品有關(guān)。
2.2.3 XJ88清洗劑用量對浮選指標影響
變化XJ88 清洗劑用量,清洗時間20 分鐘,其它與清洗時間條件試驗相同。試驗結(jié)果見圖7、圖8和圖9。
圖7 XJ88用量對易浮產(chǎn)品的影響
圖8 XJ88用量對石英產(chǎn)品的影響
圖9 XJ88對長石產(chǎn)品的影響
由圖7、圖8和圖9可以看出,XJ88清洗劑用量對分離浮選影響也較顯著。
(1)對易浮雜質(zhì)而言,隨著XJ88 用量增加,易浮雜質(zhì)產(chǎn)率先減少,然后增加,鋁品位和鋁損失率先減少,然后增加;
(2)對石英產(chǎn)品而言,隨著XJ88 用量增加,石英粗精礦產(chǎn)率減少,石英粗精礦中鋁品位下降,石英粗精礦中鋁損失率減少;
(3)對長石產(chǎn)品而言,隨著XJ88 用量增加,長石精礦產(chǎn)率增加,長石精礦品位先增加,后減少,長石精礦鋁回收率增加。
試驗結(jié)果分析:試驗結(jié)果表現(xiàn)的圖形與XJ201用量相似,其產(chǎn)生的原因也雷同。
2.2.4 清洗工序礦漿攪拌強度對浮選指標影響
變化清洗攪拌轉(zhuǎn)速,清洗時間20分鐘,其它與清洗時間條件試驗相同。試驗結(jié)果見圖10、圖11和圖12。
圖10 攪拌強度對易浮產(chǎn)品的影響
圖11 攪拌強度對石英產(chǎn)品的影響
圖12 攪拌強度對長石產(chǎn)品的影響
由圖10、圖11 和圖12 可以看出,清洗過程攪拌強度對試驗結(jié)果影響顯著。
(1)對易浮雜質(zhì)產(chǎn)品而言,隨著攪拌強度增加,易浮雜質(zhì)產(chǎn)率減少,鋁品位和鋁損失率減少;
(2)對石英產(chǎn)品而言,隨著攪拌強度增加,石英粗精礦產(chǎn)率減少,石英粗精礦中鋁品位下降,石英粗精礦中鋁損失率減少;
(3)對長石產(chǎn)品而言,隨著攪拌強度增加,長石精礦產(chǎn)率增加,長石精礦品位先增加,后減少,長石精礦鋁回收率增加。
試驗結(jié)果分析:顯然,隨著清洗過程攪拌強度加大,清洗效率增加。但是,清洗效率過高,縮小了石英和長石礦物表面鐵質(zhì)微末吸附量差異,導致石英和長石礦物表面性質(zhì)趨于同質(zhì)化,石英產(chǎn)品上浮量大幅減少,石英和長石分選速度降低。
2.2.5 清洗作業(yè)碳酸鈉用量對浮選指標影響
變化清洗工序碳酸鈉用量,清洗時間20分鐘,其它與清洗時間條件試驗相同。試驗結(jié)果見圖13、圖14和圖15。
由圖13、圖14 和圖15 可以看出,清洗作業(yè)碳酸鈉用量對試驗結(jié)果影響顯著。
(1)對易浮雜質(zhì)產(chǎn)品而言,隨著碳酸鈉用量增加,易浮雜質(zhì)產(chǎn)率減少,鋁品位和鋁損失率減少;
(2)對石英產(chǎn)品而言,隨著碳酸鈉用量增加,石英粗精礦產(chǎn)率減少,石英粗精礦中鋁品位下降,石英粗精礦中鋁損失率減少;
(3)對長石產(chǎn)品而言,隨著碳酸鈉用量增加,長石精礦產(chǎn)率增加,長石精礦品位先增加,后減少,長石精礦鋁回收率增加。
試驗結(jié)果分析:隨著清洗作業(yè)碳酸鈉用量增加,清洗效率大幅增加,但是,碳酸鈉過量會縮小石英和長石表面性質(zhì)差異,長石和石英分選速度降低。
圖13 碳酸鈉用量對易浮產(chǎn)品的影響
圖14 碳酸鈉用量對石英產(chǎn)品的影響
圖15 碳酸鈉用量對石英產(chǎn)品的影響
根據(jù)原料鉀長石與鈉長石含量比例估算,長石精礦純度達到93.5%,石英精礦純度達到89%左右。根據(jù)長石精礦化驗結(jié)果,其中氧化鉀含量與氧化鈉含量之和為13.1%。
圖16 閉路試驗流程圖
表4 閉路試驗結(jié)果
(1)鐵介質(zhì)磨礦會導致磨礦產(chǎn)品中長石和石英礦物表面吸附鐵質(zhì)微末,通過XJ201 和XJ88 兩種礦物表面清洗劑對長石和石英礦物表面進行清洗,使長石和石英礦物表面存在吸附差異,然后在堿性條件下分離長石和石英,可以獲得較好指標。
(2)清洗時間、清洗劑用量、清洗強度和碳酸鈉用量是影響清洗過程的主要參數(shù)。增加清洗時間、清洗強度和碳酸鈉用量,有利于減少長石在易浮雜質(zhì)和石英中的損失率,不利于石英浮游速度;清洗劑用量過量,可以減少長石在石英產(chǎn)品中的損失率,不利于降低長石在易浮雜質(zhì)中的損失率和石英浮游速度。