張曉梅

（新疆維吾爾自治區(qū)有色地質(zhì)勘查局704隊(duì) 哈密 839000）

二氧化硅（SiO2）是一種酸性氧化物，地球上存在的天然二氧化硅約占地殼質(zhì)量的12%，其存在形態(tài)有結(jié)晶型和無(wú)定型兩大類(lèi)，統(tǒng)稱(chēng)硅石，化學(xué)性質(zhì)比較穩(wěn)定。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑

（1）混合溶劑：3份無(wú)水碳酸鈉+2份硼酸+1份碳酸鉀或兩份無(wú)水碳酸鈉+1份硼酸研細(xì)混合。

（2）硝酸溶液（1+5）(1+19）。

（3）雙氧水（1+1）。

（4）鉬酸銨（5%）：稱(chēng)取鉬酸銨5.00g 溶于100ml水中，過(guò)濾。

（5）草酸-硫酸混酸：稱(chēng)取15.00g草酸溶于300ml水中，過(guò)濾。吸取20ml硫酸溶于100ml水中，冷卻后與過(guò)濾的草酸溶液混合搖勻。

（6）硫酸亞鐵銨溶液（5%）：稱(chēng)取硫酸亞鐵銨5.00g 溶于50ml 水中，過(guò)濾，另取1ml 硫酸溶于約30ml 水中，冷卻后與硫酸亞鐵銨溶液合并，水稀至100ml，搖勻。

（7）無(wú)水乙醇。

（8）二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：準(zhǔn)確稱(chēng)取0.1000g二氧化硅（高純）于鉑坩堝中，加入3g 混合溶劑，混勻，表面再覆蓋1g 溶劑，加蓋于900～950℃馬弗爐中，熔融1 小時(shí)，取出，冷卻后，置于聚四氟乙烯燒杯中加水溶解，待溶液澄清后移入1000ml容量瓶中，用水定容。移入塑料瓶中貯存。此溶液含二氧化硅100μg/ml。

1.2 主要儀器

SP-756 紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)，電子天平BSA224S，SRJX-04-09高溫電阻爐。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

稱(chēng)取0.2000g 樣品于鉑金坩堝中，加入2～3g 混合溶劑，轉(zhuǎn)動(dòng)混勻，置于已升溫至980～1000℃的高溫馬弗爐中熔融10min，取出稍冷，濾紙擦干凈坩堝底部，放入已盛有（1+5）硝酸溶液70ml 的燒杯中，攪拌后置于電熱板上低溫加熱浸取，不時(shí)攪拌坩堝，待熔塊全部溶解后（若有二氧化錳沉淀，滴加3%雙氧水至溶解清亮），水洗出坩堝，溶液移入200ml容量瓶中，冷卻后水稀至刻度搖勻。供測(cè)定二氧化硅、全鐵、氧化鈣、氧化鎂、三氧化二鋁、磷用。吸取系統(tǒng)溶液10ml 于100ml 容量瓶中（若吸取2ml 溶液，應(yīng)用移液管補(bǔ)加8ml樣品空白溶液），加8ml無(wú)水乙醇搖勻，加（5%）鉬酸銨溶液5ml 搖勻，置于電熱板上低溫加熱1min，取下自然冷卻，加草酸-硫酸混酸10ml 搖勻，加（5%）硫酸亞鐵銨溶液5ml搖勻，水稀至刻度搖勻，10min后，用1cm吸收皿，于波長(zhǎng)650nm處測(cè)量吸光度。

2 結(jié)果與討論

2.1 工作曲線(xiàn)的繪制

取一組100ml 容量瓶中，各加10mL 樣品空白溶液，再分別吸取0.00、100、200、400、500μg SiO2的標(biāo)準(zhǔn)溶液置于容量瓶中（如標(biāo)準(zhǔn)溶液堿度大時(shí)，以對(duì)硝基酚為指示劑，用（1+19）HNO3溶液調(diào)至溶液由黃色變?yōu)闊o(wú)色再補(bǔ)加樣品空白溶液10ml），以下按試樣分析步驟操作，測(cè)量吸光度并繪制工作曲線(xiàn)，見(jiàn)圖1。

2.2 結(jié)果計(jì)算

ω（SiO2）/10-2=m1×V/m×V1×10-4

式中，m1-從工作曲線(xiàn)上查得二氧化硅的量μg/ml；V1-移取試液體積ml；V-試液體積ml；m-樣品重量g。

圖1

2.3 干擾消除

此方法適應(yīng)鉑金坩堝，不適應(yīng)銀坩堝，使用銀坩堝熔樣易造成結(jié)果偏高。容量瓶使用前，必須用熱的稀硝酸溶液洗滌干凈。配制的鉬酸銨、草硫溶液和硫酸亞鐵銨溶液過(guò)濾后使用。草酸可消除磷、砷干擾。鐵量多時(shí)會(huì)降低靈敏度，但同時(shí)可提高顏色的穩(wěn)定性，所以要有一定量的鐵存在。硫酸根無(wú)影響，大量氯根使鉬藍(lán)顏色加深，大量硝酸根使鉬藍(lán)色變淺。鋁、銅、鈦、鎳、錳、鎂等存在對(duì)測(cè)定無(wú)顯著影響。

2.4 酸度影響

乙醇和鉬酸銨是穩(wěn)定硅鉬黃顯色作用。酸度對(duì)測(cè)定影響很大，酸度大顏色變淺，酸度小，顯色慢，因此，標(biāo)準(zhǔn)系列和樣品應(yīng)盡量保持酸度一致，避免標(biāo)準(zhǔn)溶液與樣品溶液的酸度不一致。

2.5 方法準(zhǔn)確度與精密度

方法準(zhǔn)確度與精密度見(jiàn)表1。

表1

3 結(jié)語(yǔ)

以上實(shí)驗(yàn)建立了硅鉬藍(lán)分光光度法測(cè)定礦物中硅的含量的方法，采用國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物GBW07114，GBW07136，GBW03105 進(jìn)行方法驗(yàn)證，實(shí)驗(yàn)表明此方法流程短、易掌握、準(zhǔn)確度高、精密度好，能夠滿(mǎn)足批量的二氧化硅的測(cè)定。