蘭文蘭(哈密職業(yè)技術(shù)學(xué)院，新疆 哈密 839000)

0 引言

TiO2具有優(yōu)良的光催化能力，并且化學(xué)穩(wěn)定性好、無(wú)毒、價(jià)廉。然而，由于TiO2光生電子和光生空穴容易復(fù)合，而且它的禁帶比較寬，利用太陽(yáng)能的效率低僅為3%，極大限制了TiO2的應(yīng)用[1-2]。磷鎢酸兼具酸性和氧化性，化學(xué)穩(wěn)定性較好，催化活性高，且對(duì)環(huán)境友好，其具有的獨(dú)特的結(jié)構(gòu)在反應(yīng)中可以進(jìn)行氧或電子的傳遞。將TiO2與磷鎢酸有機(jī)結(jié)合，可以形成捕獲中心轉(zhuǎn)移電子，增大載流子擴(kuò)散長(zhǎng)度，使空穴和電子壽命有效延長(zhǎng)，對(duì)電子-空穴重新結(jié)合形成抑制，使光催化活性得以提升[2-6]。本研究嘗試以浸漬法制備H4PW12O40/TiO2高效催化劑，并通過(guò)X-射線衍射、紅外分析、拉曼光譜分析等手段對(duì)H4PW12O40/TiO2光催化材料的結(jié)構(gòu)形態(tài)進(jìn)行了表征。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

實(shí)驗(yàn)中用到的儀器如表1所示。

實(shí)驗(yàn)所用磷鎢酸，鈦酸四正丁酯，硫酸鐵，無(wú)水乙醇均為分析純。

表1 實(shí)驗(yàn)儀表

1.2 實(shí)驗(yàn)過(guò)程

1.2.1 TiO2的合成

乙醇與鈦酸丁酯溶液的制備是在10體積鈦酸丁酯溶液中混入1體積無(wú)水乙醇。選取分液漏斗將得到的溶液向蒸餾水中滴加，強(qiáng)力攪拌避免形成凝膠或是出現(xiàn)不均勻沉淀，完成滴加操作后，將溶液靜置6～8h，通過(guò)烘箱進(jìn)行烘干，采取研磨煅燒的方式來(lái)制備納米TiO2。

1.2.2 磷鎢酸的負(fù)載化

從制備的TiO2粉末中稱取1g備用，將其在一定體積的磷鎢酸溶液內(nèi)浸漬，80℃環(huán)境下進(jìn)行3h攪拌，再進(jìn)行110℃烘干，設(shè)置溫度后進(jìn)行焙燒，以此獲取復(fù)合催化劑[4-5]。

2 催化劑的表征

2.1 XRD分析

樣品H4PW12O40/TiO2的XRD圖見(jiàn)圖l。如圖，樣品H4PW12O40/TiO2的XRD 譜圖中出現(xiàn)了10.08°、20.6°、25.3°、28.20°、34.3°的特征衍射峰，證實(shí)此時(shí)的H4PW12O40/TiO2催化劑具有完整的Keggin結(jié)構(gòu)，H4PW12O40成功負(fù)載到TiO2上。

圖1 H4PW12O40/TiO2的XRD圖

2.2 EDAX分析

采用掃描電鏡EDAX能譜儀對(duì)樣品H4PW12O40/TiO2進(jìn)行了元素測(cè)定，測(cè)定結(jié)果見(jiàn)圖2。EDS譜圖表明，Ti、P、W等元素存在于樣品H4PW12O40/TiO2中，Ti、P、W等元素的含量(wt%)分別是：Ti:5.37%，P:0.74%，W:72.59%，與理論值相差不大(Ti:5.45%，P:0.98%，Si;8.87%，W:69.63%)[4]。

圖2 H4PW12O40/TiO2的EDAX圖

2.3 FT-IR分析

圖3是樣品H4PW12O40/TiO2的FT-IR分析譜圖。圖中可以看到，在1100～750cm-1范圍內(nèi)，樣品表現(xiàn)出三個(gè)特征峰，為Keggin結(jié)構(gòu)的雜多酸陰離子的特征吸收帶。P-Oa伸縮振動(dòng)峰在1080cm-1處，W=Od鍵的伸縮振動(dòng)峰在980cm-1處，W-Ob-W鍵的伸縮振動(dòng)峰在892cm-1處，表明磷酸鹽的基本骨架結(jié)構(gòu)仍保留在樣品中，這個(gè)結(jié)果與XRD分析一致。H4PW12O40/TiO2的IR吸收峰在TiO2和H4PW12O40作用下會(huì)出現(xiàn)一定范圍寬化，存在輕微峰位位移的情況。FT-IR結(jié)果表明，H4PW12O40和TiO2之間只是簡(jiǎn)單的物理吸附，而不存在較強(qiáng)的化學(xué)作用[4-5]。

圖3 H4PW12O40/TiO2的FT-IR圖

2.4 激光拉曼表征

樣品H4PW12O40/TiO2的拉曼散射光譜，見(jiàn)圖4。圖中顯示，樣 品 在1006cm-1、988cm-1、900cm-1、533cm-1、414cm-1、149cm-1處出現(xiàn)了的幾個(gè)主要的拉曼吸收峰，分別對(duì)應(yīng)H4PW12O40的W=Od的伸縮振動(dòng)，橋式氧(Ob/Oc)與金屬W鍵的振動(dòng)(W-Ob-W伸縮振動(dòng)以及W-Oc-W的反對(duì)稱伸縮振動(dòng))以及銳鈦礦TiO2的W=Od、W-Ob-W和W-Oc-W的伸縮振動(dòng)方式，說(shuō)明H4PW12O40/TiO2仍然保留著磷酸鹽的基本骨架結(jié)構(gòu)，TiO2已經(jīng)成功負(fù)載H4PW12O40，這與之前的表征結(jié)果一樣。由于H4PW12O40和TiO2之間存在強(qiáng)烈的物理作用，相對(duì)于純的H4PW12O40峰，樣品的W=Od、W-Ob-W以及W-Oc-W的峰有著更弱的強(qiáng)度，也存在輕微峰位位移的情況[4]。

圖4 H4PW12O40/TiO2的Raman圖

3 結(jié)語(yǔ)

采用溶膠-凝膠結(jié)合浸漬、焙燒等技術(shù)，制備出負(fù)載型多金屬氧酸鹽納米材料：H4PW12O40/ TiO2復(fù)合催化劑。利用X-射線粉末衍射、掃描電鏡能譜儀、紅外分析、激光拉曼等方法來(lái)表征上述材料結(jié)構(gòu)和測(cè)定材料組成層，從結(jié)果可以看到，制備的產(chǎn)物具有Keggin型H4PW12O40的特征吸收譜帶和特征峰，具備其基本骨架結(jié)構(gòu)。