摘 要:本文主要論述了玖源新材料公司廢鹽的組成,以及在不同摻配比的燃燒試驗結(jié)果,得出廢鹽的可綜合利用的可行性。
關(guān)鍵詞:廢鹽;組成;摻燒;可行性
1 概述
我國目前化工行業(yè)產(chǎn)生的高鹽危廢超過千萬噸,其中大部分沒有得到合理處置,給生態(tài)環(huán)境帶來巨大壓力。這些固體廢棄物很可能屬于危廢,難以填埋、難以處理,處理費用很高。廣安的玖源新材料公司,主要生產(chǎn)產(chǎn)品是用對二氯笨和氫氧化鈉合成聚笨硫醚樹脂(簡稱PPS材料),在未來環(huán)保方面有廣闊的前景。同時每年大概會產(chǎn)生5000t的固體廢棄物,后面都稱為廢鹽。該廢鹽的主要成份由2~5%的揮發(fā)份、75~80%的氯化鈉、15%的醋酸鈉還有5~10%的水不溶物組成。該廢鹽是一種帶有刺激性氣味的土黃色的粉狀的固體物質(zhì),現(xiàn)玖源新材料公司堆放存儲,不滿足環(huán)保要求。四川電廠為了開辟新的市場,準(zhǔn)備利用現(xiàn)有的設(shè)備,把該廢鹽用于鍋爐摻燒,產(chǎn)生的廢氣利用脫硝和脫硫進(jìn)行處理。為了確保在處置廢鹽的過程中保障機組安全、環(huán)保、經(jīng)濟運行,現(xiàn)對該廢鹽用于燃煤鍋爐摻燒進(jìn)行了初步可行性研究。
2 廢鹽組分
2.1 揮發(fā)份:2~5%(N-甲基吡咯烷酮)
N-甲基吡咯烷酮作為合成工藝溶劑,在合成中不發(fā)生化學(xué)變化,大部分溶劑回收利用,少部分留在廢鹽中通過干燥設(shè)備回收。廢鹽放置一段時間后由于氯化鈉鹽有吸潮的問題,分析出的廢鹽揮發(fā)份中可能有少量水份。
2.2 醋酸鈉:~15%(含少量碳酸鈉)
醋酸鈉作為合成工藝原料加入,在生產(chǎn)過程中未發(fā)生化學(xué)變化,最后和副產(chǎn)物氯化鈉一起進(jìn)入干燥設(shè)備干燥,根據(jù)物料衡算在廢鹽中的含量約15%。少量碳酸鈉是合成主要原料硫化鈉中帶入的,在系統(tǒng)中也未發(fā)生化學(xué)變化,最后也和副產(chǎn)物氯化鈉一起進(jìn)入干燥設(shè)備干燥。
2.3 水不溶物:5~10%(主要是低分子聚苯硫醚)
在聚苯硫醚合成過程中,由小分子聚苯硫醚逐步聚合成大分子聚苯硫醚的,大部分小分子聚苯硫醚聚合成大分子聚苯硫醚,在合成結(jié)束冷卻時結(jié)晶成顆粒狀,有少部分小分子不能聚合成大分子,在合成結(jié)束冷卻時變成粉沫狀的懸浮物,最后也和副產(chǎn)物氯化鈉一起進(jìn)入干燥設(shè)備干燥。
2.4 氯化鈉:75~80%
聚苯硫醚合成為一個縮聚反應(yīng),有小分子氯化鈉生成,大約生產(chǎn)1t聚苯硫醚樹酯就有約1.1t的副產(chǎn)物氯化鈉生成,在系統(tǒng)中副產(chǎn)物氯化鈉和固體物醋酸鈉、低聚物等進(jìn)入干燥設(shè)備干燥,干燥后的廢鹽混合物中氯化鈉約占75~80%重量百分比。
3 廢鹽有刺鼻氣味
廢鹽中組分比較復(fù)雜,廢鹽中刺鼻氣味可能有:醋酸鈉中的醋酸氣味、溶劑N-甲基吡咯烷酮氣味、未洗的低聚物有溶劑氣味、殘存的對二氯苯和硫化氫氣味等。
4 廢鹽的試驗分析
4.1 水溶性
為了更好的了解廢鹽和高溫燃燒后殘余物的水溶性和在溶液狀態(tài)的組成,分別對廢鹽和850度燃燒后殘余物進(jìn)行了水溶性分析及試驗。
4.1.1 殘余物的水溶性
取3g廢鹽經(jīng)850度灼燒30min后,得到白色晶體狀殘余物重量為2.4g。將這2.4g固體物質(zhì)用除鹽水溶解后,測得pH為10.35,鈉離子含量為950mg/L,氯離子含量為1351mg/
L,說明該晶體物質(zhì)主要成分是氯化鈉。因溶液呈堿性,懷疑其中還有碳酸鈉成分,于是取少量殘余物溶于很少的水中,再滴加鹽酸,發(fā)現(xiàn)有氣泡產(chǎn)生,可以證明殘余物中有碳酸鈉。
4.1.2 廢鹽的水溶性
在實驗室里我們稱取了50g廢鹽溶于500mL水中,經(jīng)過充分的攪拌,放置一個小時后,還是黃色渾濁狀的液體,杯底有沉淀。同時測得水溶液的pH為9.92,氯離子含量為52.8%,電導(dǎo)率為2180us/cm。
4.2 測熱
廢鹽在爐膛高溫狀態(tài)會發(fā)發(fā)生什么的變化和生成哪些殘余物,對廢鹽按照入爐煤進(jìn)行化學(xué)分析。分析結(jié)果如表1:
從上表可以看出,廢鹽還是有一點發(fā)熱量,還含有少量硫份。
4.3 摻燒試驗情況
在馬弗爐里模擬爐膛高溫燃燒的狀態(tài)進(jìn)行另外一組試驗。稱取試樣總重量在1g左右,按照廢鹽和煤粉不同的摻配比例從0~100%,稱取了8個樣放入馬弗爐中,在850度燃燒30min后,對其燃燒的殘余物進(jìn)行對比分析,具體的情況見表2、表3。
通過以上的模擬試驗可以得出一個結(jié)論:廢鹽摻配比在低于5%的時候?qū)γ悍廴紵腿紵蟮漠a(chǎn)生的灰渣量及狀態(tài)影響較小,摻配比在5%時,殘余物量比不摻配廢鹽時只增加了1.25%。摻配比例達(dá)到10%以上會明顯影響煤粉燃燒。
5 結(jié)論
從以上的試驗可以得出的一些結(jié)論:
化工行業(yè)產(chǎn)生的廢鹽可以經(jīng)過燃煤電廠鍋爐的高溫燃燒進(jìn)行處理,廢鹽摻到煤中的比例低于5%的時候,煤粉能夠燃燒充分,對燃燒后的灰渣外觀影響不大,摻配比例達(dá)到10%以上會明顯影響煤粉燃燒。廢鹽經(jīng)高溫爐燃燒后的殘余物主要是氯化鈉,廢鹽中的其他組分在燃燒過程中分解成氣體形態(tài),隨煙氣進(jìn)入目前已有的脫硝和脫硫設(shè)備中,大部分廢氣經(jīng)廣安電廠的除塵、脫硝和脫硫等設(shè)備處理后,沒有增加其他有害物質(zhì),從理論上看基本上達(dá)到了無害化處理。
玖源新材料公司的廢鹽如果在大型燃煤電廠進(jìn)行成功摻燒,那將解決很多化工廠高鹽廢棄物的綜合利用問題,也減輕了化工廠的環(huán)保壓力,同時也為電廠增收節(jié)支開辟出一條新路。
參考文獻(xiàn):
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作者簡介:
殷春玉,1997年畢業(yè)于武漢水利電力大學(xué)環(huán)境工程專業(yè),工作單位:四川廣安發(fā)電有限責(zé)任公司。