魏婧　戴利銘

采用石墨爐原子吸收光譜法測定了勐海和勐臘兩個地區(qū)的18份生茶及28份熟茶樣品中重金屬鉛的含量，分析不同產(chǎn)地、不同加工方式茶葉的鉛含量差異及特征;根據(jù)GB 2760-2017及靶標(biāo)危害系數(shù)法評價茶葉的鉛暴露風(fēng)險，為保障消費(fèi)者安全及茶葉的加工方式選擇提供參考依據(jù)。結(jié)果顯示，生茶的鉛含量范圍在0.038±0.002至0.255±0.005mg/kg，熟茶的鉛含量在0.008±0.001至0.264±0.001 mg/kg，不同地區(qū)的茶葉樣品鉛元素含量存在差異;總體上生茶的鉛含量低于熟茶，散裝生茶低于餅裝生茶，表明茶葉采后加工過程中接觸的機(jī)械、發(fā)酵、渥堆等過程均有可能增加茶葉被重金屬污染的風(fēng)險。勐海及勐臘地區(qū)的生、熟茶樣品中鉛含量均低于GB 2760-2017的限量標(biāo)準(zhǔn);兩個產(chǎn)地生、熟茶的THQ均遠(yuǎn)低于1，沒有明顯的鉛暴露風(fēng)險。

關(guān)鍵詞：茶葉;加工方式;鉛;靶標(biāo)危害系數(shù);安全評估

茶是我國的重要經(jīng)濟(jì)作物，茶葉中富含茶多酚、多糖、茶氨酸等多種活性物質(zhì)[1-2]，其中茶多酚具有抗氧化、抗腫瘤、降血糖等作用，多糖、茶氨酸具有抗衰老、增強(qiáng)人體免疫的作用[3-6]。茶葉作為世界三大飲料之一，深受消費(fèi)者青睞[7]。隨著社會經(jīng)濟(jì)發(fā)展，消費(fèi)者生活水平不斷提高，對茶葉的色、香、味品質(zhì)及其飲用安全性要求更高[8]。隨著工業(yè)化發(fā)展，茶樹生長的土壤、水體、大氣等環(huán)境受到嚴(yán)重污染，同時，茶葉生產(chǎn)中使用的農(nóng)藥、化肥也增加了茶葉的飲用安全性[9]。

鉛、鎘、汞、砷等重金屬暴露風(fēng)險是消費(fèi)者關(guān)注的茶葉安全之一，其中鉛是茶葉中殘留較多的重金屬[10-11]。鉛中毒會引起人體神經(jīng)元病變，出現(xiàn)手腳酸麻、肌肉無力等癥狀。茶葉的重金屬浸出率與沖泡次數(shù)、沖泡時間、沖泡溫度、茶水比例等有關(guān)[12-13];Zazouli等[14]研究發(fā)現(xiàn)隨著沖泡次數(shù)增加，茶葉中鉛的浸出率不斷降低，第一泡到第三泡的鉛元素浸出率從15.9%降到了2.0%。另外不同的茶葉加工方式會影響茶葉中重金屬的污染程度，茶葉采收后晾曬、翻炒、包裝、貯藏或發(fā)酵等過程均會使茶葉受到不同程度的污染[15]。了解不同地區(qū)、不同加工方式茶葉的重金屬含量，對保障消費(fèi)者安全，促進(jìn)茶葉產(chǎn)業(yè)健康發(fā)展具有重要意義。

本研究測定了釆自勐海、勐臘地區(qū)的18份生茶和28份熟茶樣品的鉛元素含量，分析不同地區(qū)、不同加工方式茶葉中鉛元素含量差異，同時根據(jù)GB 2760-2017《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量》規(guī)定的茶葉鉛限量標(biāo)準(zhǔn)及靶標(biāo)危害系數(shù)法評價茶葉的鉛暴露風(fēng)險，為保障消費(fèi)者安全及茶葉的加工方式選擇提供參考依據(jù)。

材料與方法

實(shí)驗材料 來自勐海和勐臘的生茶18份，熟茶28份。茶葉于恒溫烘箱中60 ℃烘干至恒重，粉碎過80目塑料篩盤，保存于自封袋中，備用。

實(shí)驗儀器、試劑 儀器：微波消解儀（Mileston Ethos up），原子吸收光譜儀（PinAAcle 900T），分析天平等.

試劑：65%硝酸（優(yōu)級純，川東化工），Pb元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（國家有色金屬及電子材料分析測試中心），磷酸二氫銨（優(yōu)級純，天津市瑞金特化學(xué)品有限公司），硝酸鎂（優(yōu)級純，Perkin Elmer），超純水。

茶葉樣品處理 稱取0.2000g茶葉樣品，放入消解罐中，加入5mL硝酸，加蓋密封，按表1的微波消解步驟及條件將樣品消解完全，冷卻后取出消解罐;在電熱板上于140℃-160℃趕酸至1mL左右。將消解液完全轉(zhuǎn)移到25 mL容量瓶中，用超純水定容到25 mL刻度線，搖勻，澄清后待測。用上述方法制備試劑空白樣。

建立標(biāo)準(zhǔn)曲線 取1mL，1000ug/mL的鉛元素溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)于100mL的容量瓶中，稀釋為10ug/mL的鉛溶液，再從10ug/mL的鉛溶液中取1mL于100容量瓶中，定容，稀釋為100ug/mL的鉛標(biāo)準(zhǔn)儲備液。分別取0.00，1.00，2.50，5.00，10.00，20.00 mL Pb元素標(biāo)準(zhǔn)儲備液（100 ug/mL）于100 mL容量瓶中，定容，配制成0.0，1.0，2.5，5.0，10.0，20.0ug/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液用于建立Pb元素的標(biāo)準(zhǔn)曲線。按從低到高的濃度順序，分別取10uL鉛標(biāo)準(zhǔn)儲備液和5uL磷酸二氫銨-硝酸鎂溶液同時注入石墨爐，原子化后測定吸光度，以質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。

樣品測定 取10uL茶葉消解液或者空白試劑與5uL磷酸二氫銨-硝酸鎂溶液同時注入石墨爐，原子化后測定吸光度，與標(biāo)準(zhǔn)曲線比較定量。每個樣品重復(fù)測定3次，計算平均值。

數(shù)據(jù)處理 按公式（1）計算樣品的鉛含量

（1）

式中：X為樣品中鉛含量，p為試樣中鉛的質(zhì)量濃度，p0為空白樣品中鉛的質(zhì)量濃度，V為消解液的定容體積，m為稱樣量。

采用SPSS 20.0軟件對生茶、熟茶中的鉛元素含量進(jìn)行方差分析，并將茶葉的鉛含量測定結(jié)果與GB 2760-2017《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量》的鉛限量標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行比較，評價茶葉的安全性。通過靶標(biāo)危害系數(shù)法（Target Hazard Quotients，THQ）評價通過茶葉攝入重金屬鉛的暴露風(fēng)險，其中靶標(biāo)危害系數(shù)（THQ）按公式（2）計算[16]。

（2）

式中：Ef為重金屬暴露頻率，為365d，Ed為暴露時間，取值按中國的平均壽命76.1歲;Fir為茶葉人均日消耗量，為0.013kg/d [17];C為茶葉中重金屬鉛含量;Rfd為鉛元素參考劑量，為0.004mg/kg.d[18];Wab為成人平均體重，按60kg計;Ta為暴露的平均時間。當(dāng)THQ<1時，重金屬的暴露風(fēng)險較低;當(dāng)THQ>1時有重金屬暴露風(fēng)險。

結(jié)果與分析

生茶中的鉛含量 表2為勐海及勐臘地區(qū)生茶樣品的鉛含量，由表可知，兩個地區(qū)生茶的鉛含量范圍在0.038±0.002至0.255±0.005mg/kg之間。不同產(chǎn)地及不同加工方式茶葉的鉛含量差異較大，其中來自勐臘的17號餅裝生茶鉛含量最高，為0.255±0.005 mg/kg，與其他所有生茶樣品的鉛含量差異顯著（p<0.005）;其次是釆自勐臘的18號餅裝生茶，含量為0.175±0.018mg/kg;鉛含量最低的是釆自勐海的4號散裝生茶，僅為0.038±0.005 mg/kg。除釆自勐海的2號和釆自勐臘的11號散裝生茶鉛含量較高外，其余散裝生茶的鉛含量多數(shù)低于茶餅，由此可以看出，茶葉中的重金屬含量不僅與產(chǎn)地有關(guān)，還與茶葉采集后的加工、包裝等方式有關(guān)。

熟茶中的鉛含量 本研究中所有的熟茶樣品均為茶餅，表3為熟茶中的鉛含量，其中來自勐海的13號熟茶鉛含量最高，為0.264±0.001 mg/kg，其次是來自勐臘的24號樣品，為0.253±0.007 mg/kg，二者鉛含量具有差異，但未達(dá)到顯著水平;鉛含量最低的是來自勐臘的20號樣品，僅為0.008±0.001 mg/kg，與其他熟茶樣品的鉛含量差異顯著（p<0.005）?？傮w來看勐臘地區(qū)的熟茶樣品，鉛含量較高，均超過0.20 mg/kg，樣品間的鉛含量差異較小;而勐海地區(qū)的熟茶樣品鉛含量差異較大。

生、熟茶的鉛含量比較 生茶與熟茶是茶葉采后的不同加工方式;相對于生茶，熟茶需要進(jìn)一步發(fā)酵、灑水渥堆等工序。茶葉采后加工工序越復(fù)雜，接觸和受到重金屬污染的幾率就越高。從表2可看出，多數(shù)餅裝生茶的鉛含量高于散裝生茶;比較生茶、熟茶樣品的鉛含量（表2、表3）可知，生茶樣品中除來自勐臘的17號樣品鉛含量達(dá)到0.255±0.005 mg/kg外，其余樣品的鉛含量均低于0.20 mg/kg;而來自勐海及勐臘的熟茶中鉛含量高于0.20 mg/kg的樣品較多，由此可以看出茶葉采后加工方式也是增加茶葉重金屬暴露風(fēng)險的原因之一，應(yīng)重視茶葉采后加工的方式、條件、環(huán)境等。

安全評估 根據(jù)GB 2760-2017《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量》，規(guī)定的茶葉中鉛限量為5.0 mg/kg及靶標(biāo)危害系數(shù)法（THQ）評價通過茶葉攝入重金屬鉛的暴露風(fēng)險。由表2、3勐海及勐臘地區(qū)的生、熟茶樣品中鉛的含量可知，兩個茶葉產(chǎn)地的鉛含量均低于GB 2760-2017的限量標(biāo)準(zhǔn);生、熟茶的靶標(biāo)危害系數(shù)分別在0.002～0.013和0.001～0.014之間，兩個產(chǎn)地生、熟茶的THQ均遠(yuǎn)低于1，說明勐海、勐臘地區(qū)的生熟茶不會引起消費(fèi)者的鉛暴露風(fēng)險。

結(jié)果與討論

采用原子吸收光譜法測定了勐海和勐臘地區(qū)生、熟茶及散裝、茶餅中的鉛含量，結(jié)果顯示生茶的鉛含量范圍在0.038±0.002至0.255±0.005mg/kg之間;熟茶的鉛含量在0.008±0.001至0.264±0.001 mg/kg之間。不同地區(qū)的茶葉樣品鉛元素含量具有差異，這可能與不同地區(qū)土壤、大氣等生長環(huán)境的差異有關(guān)。隨著工業(yè)化、現(xiàn)代化飛速發(fā)展，土壤、大氣等受到的污染加重，茶樹生長過程中從土壤中吸收養(yǎng)分的同時富集了重金屬，蘭海霞等[19]研究顯示，茶樹的重金屬含量與土壤中的含量呈正相關(guān)。本研究中，同一地區(qū)不同的加工方式（生茶、熟茶或散裝、茶餅）也導(dǎo)致了茶葉鉛含量不同;總體上生茶的鉛含量低于熟茶，散裝生茶低于餅裝生茶，表明茶葉采后加工過程中接觸的機(jī)械或發(fā)酵、渥堆過程均有可能增加茶葉被重金屬污染的風(fēng)險。汽車尾氣、工業(yè)廢氣的排放增加茶園及其周圍環(huán)境污染[20];另外，茶葉采后加工、包裝等過程中接觸重金屬污染物后轉(zhuǎn)移到茶葉中[21];因此，茶葉深加工過程應(yīng)該控制嚴(yán)格的加工環(huán)境及條件。

根據(jù)GB 2760-2017規(guī)定的茶葉中鉛限量標(biāo)準(zhǔn)及靶標(biāo)危害系數(shù)法（THQ）評價通過茶葉攝入重金屬鉛的暴露風(fēng)險。結(jié)果顯示，勐海及勐臘地區(qū)的生、熟茶樣品中鉛含量均低于GB 2760-2017的限量標(biāo)準(zhǔn);生、熟茶的靶標(biāo)危害系數(shù)分別在0.002～0.013和0.001～0.014之間，兩個產(chǎn)地生、熟茶的THQ均遠(yuǎn)低于1，說明勐海、勐臘地區(qū)的生熟茶沒有明顯的鉛暴露風(fēng)險。

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