日常生活中,淺色衣物,尤其是白色衣物受到很多消費(fèi)者喜歡,但紡織品的包裝材料因?yàn)槭褂昧撕锌臻g位阻的酚類化合物作為抗氧劑,酚類抗氧劑中丁基苯酚(簡稱BHT)可與氮氧化合物發(fā)生復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng)形成黃色醌甲基類化合物,導(dǎo)致紡織品發(fā)生酚黃變現(xiàn)象,影響織物的外觀、強(qiáng)力以及服用性。為了避免這種情況的發(fā)生,很多品牌要求針對白色以及淺色紡織品進(jìn)行酚黃變測試并要求其達(dá)到一定的標(biāo)準(zhǔn)。作者在長期的檢測中發(fā)現(xiàn):盡管采用的標(biāo)準(zhǔn)是一樣的,但是不同的檢測機(jī)構(gòu)所得到的測試結(jié)果卻有一定的差異。
本文就這一問題進(jìn)行分析和試驗(yàn),探討在測試中可能影響結(jié)果的因素,給買家以及出口商在制定或者研究標(biāo)準(zhǔn)要求的時(shí)候作為參考。
國家標(biāo)準(zhǔn)檢測紡織品的潛在酚黃變采用的標(biāo)準(zhǔn)是GB/T 29778—2013,其測試原理是:將各試樣和控制織物夾在含有2,6-二叔丁基-4-硝基苯酚的試紙中,置于玻璃板間并疊加在一起,用不含BHT(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚)的聚乙烯薄膜將其裹緊形成一個(gè)測試包,在規(guī)定的壓力下,放入恒溫箱或烘箱中一定時(shí)間,用評定沾色用灰色樣卡評定試樣的黃變級數(shù),以此評估試樣產(chǎn)生酚黃變的可能性[1]。
試樣:10塊染色布,成分為100% 聚酰胺纖維(因此種成分對硝基苯酚敏感,易變色),克重大約102g/m2~108g/m2,分別編號為A~K。
耗材:試紙(試驗(yàn)采用了SDC和James heal兩個(gè)品牌的試紙),尺寸為(100±2)mm×(75±2)mm,20oC時(shí)單位面積質(zhì)量為(88±7)g/m2,纖維素成分大于98%,經(jīng)過濃度小于0.1%的2,6-二叔丁基-4-硝基苯酚的處理;控制織物(試驗(yàn)采用了SDC和James heal兩個(gè)品牌的控制織物),尺寸為(100±2)mm×(30±2)mm,白色聚酰胺纖維織物;聚乙烯薄膜,不含BHT,厚度約為63μm,尺寸最小為400mm×200mm。
設(shè)備:玻璃板,尺寸為(100±1)mm×(40±1)mm×(3±0.5)mm;烘箱;試驗(yàn)裝置由一副不銹鋼架組成,配有質(zhì)量為(5.0±0.1)kg、底部尺寸至少為115mm×60mm的重錘,且能與不銹鋼架裝配在一起;評定沾色用灰色樣卡,符合GB/T 251要求。
1)用測試紙將試驗(yàn)織物包起來,置于兩塊玻璃板中間,對照樣也是一樣包好置于玻璃板中間(見圖1)。
2)共7塊玻璃板疊放整齊,用PVC膜包好密封(每個(gè)測試包最多可以測試5塊織物,試驗(yàn)織物超過5塊需要另備測試包)。
3)再將打包好的樣品放在鋼板架上加壓,擰緊。
4)最后將鋼板架倒放于(50±2)℃度烘箱內(nèi)16個(gè)小時(shí)。
5)取出冷卻后拆開,半個(gè)小時(shí)之內(nèi)完成評級。
國際上普遍指定 James H. Heal 公司和 SDL Atlas 公司生產(chǎn)的黃變試紙和控制布為測試標(biāo)物。兩種黃變試紙外觀沒有明顯差異,但兩種控制布外觀卻有明顯差異(見圖2),雖然成分都是聚酰胺,可以明顯看出James Heal控制布紗線細(xì),克重只有0.17克,而SDC控制布紗線粗,克重較大,有0.37克。
圖2 控制布比較
試驗(yàn)選用1.2的10塊染色布(編號A~K)進(jìn)行測試,每色樣品剪取兩塊同樣的面料,分別用SDC包裝紙/控制布和James Heal包裝紙/控制布進(jìn)行測試,測試結(jié)果比較如表1和圖3所示。
圖3 試樣E和控制布酚醛泛黃測試后圖片比對
由測試結(jié)果可以看出: 用James Heal包裝紙測試的結(jié)果好于SDC包裝紙0.5~1級。長期的試驗(yàn)過程中,我們發(fā)現(xiàn):使用SDC品牌,控制布更容易在測試結(jié)束的時(shí)候變色達(dá)到3級,也就是說測試有效的概率更大,但測試樣的變色程度會(huì)更嚴(yán)重一點(diǎn):而使用James Heal品牌,控制布達(dá)不到標(biāo)準(zhǔn)要求的3級變化的概率比SDC高(也就是說測試成功率稍低),但在測試有效的情況下,測試樣的變色程度會(huì)更輕一些。
建議品牌商制定標(biāo)準(zhǔn)要求的時(shí)候,細(xì)化測試中所使用的耗品品牌,以免因此導(dǎo)致的結(jié)果不統(tǒng)一。各檢測機(jī)構(gòu)也要對每批耗品進(jìn)行仔細(xì)驗(yàn)收,保證控制布和測試紙各項(xiàng)指標(biāo)符合驗(yàn)收標(biāo)準(zhǔn),避免不同批次間的耗品品質(zhì)差異。每次使用前檢查耗品是否完好,無污漬無變色無異常,使用完畢后裝進(jìn)避光密封自封袋中,并置于恒溫恒濕間妥善保管。
pH值對織物的酚黃變有較大影響,pH值越低,酚黃變現(xiàn)象越不明顯,隨著pH值增大,酚黃變現(xiàn)象明顯增強(qiáng),堿性條件下,酚黃變現(xiàn)象較嚴(yán)重,手感稍微受到影響[2]。酚黃變在堿性條件下更差的原因需要從其發(fā)生原理來解釋,發(fā)生酚黃變的主要原因是,用在包裝材料中的抗氧化劑BHT和空氣中的氮氧化物發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成了DTNP這種物質(zhì),而DTNP在室溫下極易發(fā)生升華,就會(huì)遷移到包裝中的紡織品上。而在堿性條件下,DTNP會(huì)轉(zhuǎn)化成為黃色的陰離子酚鹽,從而使紡織品上產(chǎn)生黃變,影響最終的外觀。考慮到本試驗(yàn)對酸堿度敏感,作者用不同酸堿度的面料做了酚醛泛黃試驗(yàn)。
試驗(yàn)選用1.2中所描述的10塊染色布中的前5塊(編號A~E)進(jìn)行取樣測試,每個(gè)樣品取不同批次中的面料兩塊,分別標(biāo)注為1和2,以保證其pH值不同。耗品品牌為SDC。試驗(yàn)結(jié)果如表2所示。
從表2可以看出,pH值越小,酚醛泛黃結(jié)果越好。這為面料供應(yīng)商如何改進(jìn)織物耐黃變性能提供了一個(gè)思路。同時(shí),根據(jù)國內(nèi)紡織品安全技術(shù)規(guī)范要求,一般布面呈弱酸性,酸性太強(qiáng)會(huì)刺激皮膚,不利于環(huán)保。因此,pH值應(yīng)控制在5~7。
表1 相同面料分別用SDC和James Heal品牌耗品酚醛泛黃測試結(jié)果比較
表2 相同面料在不同pH值條件下酚醛泛黃測試結(jié)果的比較
有研究表明:在酚黃變測試過程中,烘箱的溫度和時(shí)間存在一定的關(guān)系。由圖3可以看出,60℃保溫8h與50℃保溫16h的黃變程度接近,50℃保溫6h與40℃保溫16h的黃變程度類似。根據(jù)阿累尼烏斯方程,溫度每升高10K,化學(xué)反應(yīng)速率加快一倍??梢?,酚黃變過程符合一般化學(xué)反應(yīng)的時(shí)溫關(guān)系[3]。
圖3 黃變程度與保溫時(shí)間的關(guān)系曲線
此測試過程中用到的烘箱溫度要求是(50±2)℃,有±2℃的浮動(dòng)范圍,為了考核在標(biāo)準(zhǔn)允許的溫度范圍內(nèi)溫度對測試結(jié)果的影響,本文進(jìn)行了溫度差異比對測試。首先對烘箱進(jìn)行了核準(zhǔn),保證升溫正常,然后將烘箱溫度分別設(shè)置為下限48℃、正常50℃和上限52℃,選用本文1.2中所描述的10塊染色布中的前5塊(編號A~E),用SDC測試紙分別對5塊面料進(jìn)行測試,結(jié)果如表3所示。
表3 烘箱溫度對酚醛泛黃測試結(jié)果的影響比較
由表3可知:盡管研究發(fā)現(xiàn)溫度對酚黃變的影響較大,但此標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的烘箱溫度允許的浮動(dòng)范圍較小,所以對測試結(jié)果的影響較小。建議檢測機(jī)構(gòu)除了每天做好設(shè)備的現(xiàn)場檢查記錄之外,至少每6個(gè)月對設(shè)備進(jìn)行外部校準(zhǔn),每3個(gè)月進(jìn)行內(nèi)部核查,以保證測試設(shè)備在正常使用狀態(tài)。
在進(jìn)行酚黃變測試時(shí),除了要遵循標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的操作,還需要注意以下幾點(diǎn):
(1)標(biāo)準(zhǔn)中沒有對耗品的品牌進(jìn)行硬性規(guī)定,但買家仍舊需要明確使用的耗品品牌,避免因此而產(chǎn)生的結(jié)果差異。
(2)樣品的酸堿度對最終的測試結(jié)果影響明顯,樣品呈現(xiàn)酸性的時(shí)候酚黃變結(jié)果偏好,呈現(xiàn)堿性則酚黃變結(jié)果較差,面料供應(yīng)商可以依此獲得改進(jìn)酚黃變色牢度的一個(gè)思路,但仍需將紡織品的酸堿度控制在一個(gè)安全環(huán)保的范圍。
(3)在標(biāo)準(zhǔn)允許的烘箱浮動(dòng)溫度范圍內(nèi),酚黃變測試結(jié)果不會(huì)有明顯的改變。