劉常玉,呂德峰,呂占美
(山東萊蕪潤達新材料有限公司,山東 濟南 271100)
環(huán)氧樹脂生產(chǎn)過程中使用環(huán)氧氯丙烷做為原料,使用甲苯作為溶劑,在反應(yīng)階段和蒸發(fā)階段產(chǎn)生環(huán)氧氯丙烷廢氣,在脫除甲苯階段產(chǎn)生甲苯真空泵廢氣[1]。由于生產(chǎn)過程中原料的循環(huán)套用,導(dǎo)致產(chǎn)生環(huán)氧氯丙烷和甲苯的混合廢氣,是大氣臭氧和二次有機氣溶膠污染的重要前體物,屬于國家嚴格限制排放的揮發(fā)性有機物,直接排放不僅造成資源的極大浪費,還會嚴重影響周邊環(huán)境空氣質(zhì)量,必須對該有機溶劑廢氣進行處理。
有機廢氣處理常用方法中吸附法因操作方便、能耗低、去除率高、無二次污染、吸附劑易再生循環(huán)使用等特點得到廣泛應(yīng)用。目前,顆?;钚蕴?GAC)是研究和應(yīng)用最多的吸附劑。酚醛基活性炭纖維(PACF)具有微孔豐富、孔徑小且分布窄、比表面積大、吸附范圍廣、吸附容量大、吸脫速度快、使用壽命長等優(yōu)點。在污水處理,有機溶劑的回收,天然氣容器制備、氣體凈化裝置等眾多領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用價值[2-4]。
使用酚醛基活性炭纖維作為吸附材料對環(huán)氧樹脂生產(chǎn)過程中的混合廢氣進行處理未見報道。本文使用自制酚醛基活性碳纖維對環(huán)氧樹脂廢氣進行試驗研究,對下一步的工業(yè)化應(yīng)用提供參考。
酚醛基活性炭纖維(PACF):自制。PACF的物性參數(shù)見表1。環(huán)氧氯丙烷、甲苯:工業(yè)級。氣相色譜儀:浙江福立分析儀器股份有限公司。蠕動泵:河北保定申辰泵業(yè)有限公司。流量計:北京七星華創(chuàng)流量計有限公司。
表1 PACF的物性參數(shù)
實驗裝置由配氣系統(tǒng)、恒溫系統(tǒng)、吸附柱、測試系統(tǒng)組成。實驗時,先進行吸附實驗:由配氣裝置配置好的一定濃度的有機氣體,送入吸附柱,進行吸附處理.吸附柱為盤管式不銹鋼柱,可通水和蒸汽進行吸附和脫附操作。在吸附柱入口的旁通管處測試混合氣體的入口濃度,在吸附柱出口處測試出口濃度。根據(jù)生產(chǎn)實際經(jīng)驗設(shè)定混合氣體比例為環(huán)氧氯丙烷質(zhì)量分數(shù)占15%(以下簡稱廢氣A)和85%(以下簡稱廢氣B)兩種情形。
在吸附過程中,吸附帶開始在吸附柱的出口出現(xiàn)時,單位質(zhì)量吸附劑中的吸附量稱為穿透吸附量,此時的吸附時間為穿透吸附時間。隨吸附時間的延長,當單位時間內(nèi)被纖維表面吸附的分子數(shù)與逸出的分子數(shù)相等時,吸附達到平衡,吸附質(zhì)在單位質(zhì)量吸附劑中的吸附量稱為飽和吸附量,此時的吸附時間為飽和吸附時間。
實驗驗證混合氣體濃度為1000,2000,4000mg/m3,流量0.6L/min時,PACF對混合氣體的吸附情況。在圖1中,可看到吸附曲線形狀受進口濃度的影響,進口濃度越大,傳質(zhì)區(qū)越短,因而斜率相應(yīng)越大,同時所需達到吸附平衡時間越短。圖2為廢氣B的吸附曲線,總體趨勢同圖1,但相同的吸附時間內(nèi)出口濃度較低,吸附量較大。
圖1 廢氣A進口濃度對PACF吸附的影響
圖2 廢氣B進口濃度對PACF吸附的影響
在廢氣濃度為1000mg/m3的條件下,廢氣流量對PACF吸附混合氣體的影響見表2。由表2可見:廢氣流量由0.6L/min增至1.8L/min時,兩種廢氣PACF的穿透時間縮短至原來的11%和15%;穿透吸附量呈現(xiàn)先增加后減少的趨勢;當廢氣流量為1.4L/min時,PACF穿透吸附量均達最大值,分別為337mg/g和394mg/g。
表2 廢氣流量對PACF吸附混合廢氣的影響
依據(jù)溶劑沸點設(shè)定脫附溫度為150℃、脫附時間為30min的條件下,穿透吸附量隨重復(fù)使用次數(shù)的變化見圖3。由圖3可見:PACF重復(fù)使用時,穿透吸附量呈下降趨勢;PACF重復(fù)使用4次后基本達吸附穩(wěn)定值。由于脫附溫度和脫附時間的關(guān)系,PACF脫附不完全,導(dǎo)致穿透吸附量下降。多次循環(huán)使用后,PACF對兩種廢氣的吸附量接近,可能是由于環(huán)氧氯丙烷脫附較困難。
圖3 循環(huán)次數(shù)對PACF性能影響
PACF對環(huán)氧樹脂生產(chǎn)廢氣具有良好的吸附性能。在廢氣濃度為1000mg/m3,流量為1.4L/min時,PACF穿透吸附量達394mg/g。對環(huán)氧氯丙烷含量高的廢氣其吸附性能優(yōu)異。
提高廢氣進口濃度,穿透曲線斜率越大,達到吸附平衡所需時間越短,需要進行頻繁的脫附過程,因此進氣濃度不宜太高,以2000mg/m3以下較好。
多次循環(huán)使用后,PACF仍保持良好的吸附性能,穿透吸附量在260mg/g以上。由于環(huán)氧氯丙烷脫附較困難,兩種混合氣體最終吸附性能接近。