吳潤(rùn)
(安徽康安宏潤(rùn)環(huán)??萍加邢薰?,安徽合肥230000)
丙腈,化學(xué)式C3H5N,無(wú)色液體,有芳香氣味,是常用的化工原材料,常用作分離烴類和精制石油餾分的選擇性溶劑、有機(jī)合成原料、溶劑和樹脂添加劑等。丙腈屬于毒性物質(zhì),經(jīng)查閱HJ 169附錄H,丙腈氣體毒性終點(diǎn)濃度1為20 mg/m3,毒性終點(diǎn)濃度2為6.8 mg/m3。由于丙腈用途廣泛,近年來(lái)泄漏事故時(shí)有發(fā)生,泄漏的丙腈蒸汽若不慎吸入會(huì)導(dǎo)致人員傷亡或環(huán)境污染事故。如何對(duì)泄漏事故進(jìn)行有效的風(fēng)險(xiǎn)防控和應(yīng)急處置是丙腈貯存和使用過(guò)程中必須重視的問(wèn)題[1-7]。
本文以某企業(yè)丙腈儲(chǔ)罐出口法蘭破損泄漏事故為源項(xiàng),預(yù)測(cè)丙腈泄漏事故造成的環(huán)境影響,并結(jié)合預(yù)測(cè)結(jié)果和丙腈的理化性質(zhì),提出相應(yīng)的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)管控措施和應(yīng)急處置措施,以期為丙腈貯存和使用過(guò)程中的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)管理提供參考。
某化工企業(yè)廠區(qū)設(shè)置1臺(tái)200 m3常溫、常壓丙腈儲(chǔ)罐,立式固定頂結(jié)構(gòu),丙腈最大儲(chǔ)存量124.8 t,儲(chǔ)罐高度7.1 m,直徑6 m,進(jìn)、出口管道閥門內(nèi)徑25 mm。
(1)泄漏模式確定
假設(shè)丙腈儲(chǔ)罐出口管道法蘭破損,100%管徑(25 mm)泄漏,10 min后得到有效控制。丙腈沸點(diǎn)97.1℃,常溫下為液體,泄漏速率采用伯努利方程進(jìn)行計(jì)算:
式中:QL—液體泄漏速率,kg/s;P—容器內(nèi)介質(zhì)的壓力,常壓為 101 325 Pa;P0—環(huán)境壓力,101 325 Pa;ρ—泄漏液體密度,780 kg/m3;g—重力加速度,9.8 m/s2;h—液位之上液面高度,本次取5.68 m;Cd—液體泄漏系數(shù),本次取0.5;A—裂口面積,本次為0.000 491 m2。
經(jīng)計(jì)算,丙腈泄漏速率QL為2.02 kg/s,10 min泄漏總量為1.21 t。
(2)蒸發(fā)模式確定
泄漏液體的蒸發(fā)主要包括三部分:閃蒸蒸發(fā)、熱量蒸發(fā)和質(zhì)量蒸發(fā),蒸發(fā)量為三種蒸發(fā)量之和。由于丙腈沸點(diǎn)高于儲(chǔ)存溫度和環(huán)境溫度,因此不考慮閃蒸蒸發(fā)和熱量蒸發(fā)。按照HJ 169-2018附錄F中提供的質(zhì)量蒸發(fā)計(jì)算公式:
式中:Q—液體質(zhì)量蒸發(fā)速率,kg/s;α,n—大氣穩(wěn)定度計(jì)算參數(shù);p—液體表面的飽和蒸氣壓,Pa;M—物質(zhì)的摩爾質(zhì)量,kg/mol;R—?dú)怏w常數(shù),J/mol·k;T0—環(huán)境溫度,K;u—風(fēng)速,m/s,取最不利風(fēng)速1.5 m/s;r—泄漏液體形成液池的半徑,m。
各參數(shù)取值見表1、表2。
表1 大氣穩(wěn)定度計(jì)算參數(shù)(α、n)
表2 質(zhì)量蒸發(fā)模式計(jì)算參數(shù)選取及結(jié)果
由表1、表2中參數(shù)計(jì)算出風(fēng)速1.5 m/s、溫度20℃、F穩(wěn)定度下泄漏丙腈中丙腈揮發(fā)速率為0.02 kg/s。
本次預(yù)測(cè)取最不利氣象條件,即:風(fēng)速1.5 m/s、穩(wěn)定度F、溫度20℃、相對(duì)濕度50%,詳見表3。
表3 預(yù)測(cè)模型主要參數(shù)表
本次采用HJ 169-2018附錄H中的毒性終點(diǎn)濃度值作為事故影響評(píng)價(jià)的標(biāo)準(zhǔn),詳見表4。
表4 丙腈大氣毒性終點(diǎn)濃度值
丙腈初始密度大于空氣密度,采用EIAPro2018軟件中的SLAB模型對(duì)事故影響進(jìn)行預(yù)測(cè),泄漏濃度達(dá)到評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)的最大影響范圍見表5。
表5 最不利氣象條件下丙腈泄漏事故危害預(yù)測(cè)結(jié)果
由上述預(yù)測(cè)結(jié)果可知,丙腈泄漏事故在最不利氣象條件下達(dá)到毒性終點(diǎn)濃度-1的最大影響范圍為下風(fēng)向838 m;達(dá)到毒性終點(diǎn)濃度-2的最大影響范圍為下風(fēng)向1 410 m。
由預(yù)測(cè)結(jié)果可見,丙腈泄漏后首先形成液池,液池蒸發(fā)產(chǎn)生的蒸汽隨風(fēng)擴(kuò)散會(huì)對(duì)事故區(qū)域周邊人員帶來(lái)較大傷害。丙腈泄漏事故風(fēng)險(xiǎn)防控主要從風(fēng)險(xiǎn)防控和應(yīng)急處置兩方面考慮。
(1)加強(qiáng)職工安全培訓(xùn)。經(jīng)常性地組織員工進(jìn)行安全教育培訓(xùn),尤其是涉及丙腈的崗位,以提高員工環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)防范意識(shí),增強(qiáng)職工事故防范和自救能力。涉及丙腈的人工操作崗位,員工務(wù)必佩戴防護(hù)用具,在關(guān)鍵崗位設(shè)置洗眼機(jī)。
(2)涉及丙腈的生產(chǎn)設(shè)備要加強(qiáng)密閉。罐區(qū)設(shè)置毒性氣體檢測(cè)報(bào)警器、可燃?xì)怏w報(bào)警器、液位報(bào)警器、溫度計(jì)、安全閥以及緊急切斷裝置等,一旦發(fā)生泄漏事故,應(yīng)能立即發(fā)出報(bào)警信號(hào)。報(bào)警器信號(hào)必須引到控制室(一般要求具有聲、光報(bào)警功能)。對(duì)外界車輛進(jìn)出裝卸作業(yè)應(yīng)由專人現(xiàn)場(chǎng)指導(dǎo),杜絕不當(dāng)操作引發(fā)泄漏事故。安排專人對(duì)管道、法蘭、鶴管、儀表、閥門等進(jìn)行定期維護(hù)和檢修,以降低丙腈泄漏事故發(fā)生概率[8]。
(3)在丙腈罐區(qū)設(shè)置足夠容積的圍堰,在生產(chǎn)車間設(shè)置導(dǎo)流溝、集液池,同時(shí)對(duì)圍堰、導(dǎo)流溝和集液池做好防腐防滲,發(fā)生泄漏時(shí)可通過(guò)以上設(shè)施對(duì)泄漏的丙腈進(jìn)行有效收集,避免泄漏的丙腈在廠內(nèi)漫流和進(jìn)入雨水管網(wǎng),進(jìn)而污染地表水、土壤和地下水環(huán)境。
(1)企業(yè)應(yīng)急預(yù)案
企業(yè)需針對(duì)丙腈泄漏事故制定專門的應(yīng)急預(yù)案,規(guī)范設(shè)置應(yīng)急處置卡,確保員工在突發(fā)環(huán)境事故情況下能正確、及時(shí)應(yīng)對(duì)處置。為了使應(yīng)急預(yù)案能夠真正有效實(shí)施,企業(yè)必須對(duì)應(yīng)急預(yù)案進(jìn)行定期演練。
(2)急救措施
皮膚接觸:脫去污染衣物,用流動(dòng)清水反復(fù)沖洗20 min以上,就醫(yī)。眼睛接觸:立刻提起眼瞼,用流動(dòng)清水反復(fù)沖洗15 min以上,就醫(yī)。吸入:若不慎吸入丙腈蒸汽,應(yīng)迅速將受害者轉(zhuǎn)移到空氣新鮮處,保持呼吸通暢;呼吸困難的,給予輸氧;心跳停止的,應(yīng)立即采用胸外心臟按壓的方式進(jìn)行人工呼吸。食入:讓受害者飲用足量溫水并催吐,洗胃建議采用1∶5 000高錳酸鉀或5%的硫代硫酸鈉溶液,送醫(yī)。
(3)消防措施
丙腈屬于易燃物質(zhì),有害燃燒物為一氧化碳、氧化氮和二氧化碳,用水滅火無(wú)效。如遇丙腈泄漏并引發(fā)火災(zāi),緊急封鎖隔離火場(chǎng)四周100公尺范圍,保持人員位于上風(fēng)處,遠(yuǎn)離低洼處,可采用抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳或沙土進(jìn)行滅火。
(4)泄漏應(yīng)急處理
如遇丙腈泄漏,立即撤出污染區(qū)內(nèi)的人員并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制人員出入,同時(shí)切斷火源。應(yīng)急處置人員不要接觸或走越泄漏池。進(jìn)入危險(xiǎn)區(qū)觀察前,須做好個(gè)人防護(hù)。小量泄漏采用沙土等不燃物吸附、吸收;大量泄漏構(gòu)筑圍堤收容,并用泡沫覆蓋以降低蒸發(fā)廢氣造成的環(huán)境危害。用消防泵將泄漏的丙腈液體轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占萜髦?,事后進(jìn)行回收利用,不能利用的交給有資質(zhì)的危險(xiǎn)廢物處置單位進(jìn)行處置,嚴(yán)禁非法傾倒。
(5)疏散措施
事故無(wú)法有效控制時(shí),企業(yè)應(yīng)立即通知周邊人群做好防護(hù)措施。必要時(shí)疏散下風(fēng)向1.5公里范圍內(nèi)人群,將影響降至最低。
本文以某企業(yè)丙腈儲(chǔ)罐泄漏事故為源項(xiàng),對(duì)丙腈泄漏事故的風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行了預(yù)測(cè),計(jì)算出企業(yè)丙腈泄漏事故造成的最大影響范圍,并根據(jù)預(yù)測(cè)結(jié)果和丙腈理化性質(zhì),對(duì)丙腈的貯存、使用提出了有針對(duì)性的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)防控要求,以降低事故影響程度,保護(hù)人民群眾的人身財(cái)產(chǎn)安全。