李海華,夏長平,王大壽,沈鵬飛,姚 飛,黃 華
(1.中海油惠州石化有限公司,廣東惠州 516086;2.湖南長嶺石化科技開發(fā)有限公司,湖南岳陽 414012)
在原油儲罐實施機械清洗作業(yè)過程中,不可避免會產(chǎn)生一定數(shù)量的清罐污油[1,2]。清罐污油中含有大量原本罐底沉積的水、瀝青質(zhì)以及機械雜質(zhì)等物質(zhì),成分復雜。這些物質(zhì)形成較穩(wěn)定的乳化狀態(tài),造成清罐污油黏稠度較高,品質(zhì)較差,很難進行處理[3]。清罐污油如不及時處理,長期存放在污油儲罐里,會影響到煉廠正常運行所必須的罐容,同時還存在重大的安全環(huán)保隱患。
惠州石化將清罐污油輸送至焦化裝置回煉,以解決污油處理去向[4]?;責挸跗谘b置運行正常,受污油影響較小[5,6],不過長期回煉出現(xiàn)石油焦產(chǎn)品灰分超標、氯離子腐蝕重沸器管線、管束的汽蝕和沖刷等問題[7]。清罐污油若直接回煉需進行凈化處理,使其達到回煉要求[8,9]。為解決清罐污油的凈化處理問題,惠州石化構(gòu)建了一套集成式凈化處理裝置,進行工業(yè)應用試驗。
裝置設計規(guī)模為42 kt/a,操作彈性為60%~110%。裝置運行指標為凈化后污油水含量和固含量均≤5 %,外排污水油含量≤1 500 mg/L,固渣水含量≤85%,尾氣非甲烷總烴≤120 mg/m3,苯≤4 mg/m3,甲苯≤15 mg/m3,二甲苯≤20 mg/m3,硫化氫≤10 mg/m3,氨≤20 mg/m3,臭氣濃度≤1 000(無量綱)。裝置于2019 年建成后,對裝置連續(xù)運行一個月情況進行監(jiān)測考察,本文主要對裝置在此期間運行情況進行介紹。
由于清罐污油存放時間較長,罐體不同位置處物料性質(zhì)可能存在一定差異。因此,為控制最適宜的工藝條件,試驗前分別對污油罐上層、中層和下層位置進行采樣分析,具體如表1 所示。由表中分析測試數(shù)據(jù)可以看出,不同罐位清罐污油的性質(zhì)差異較大,試驗操作時需留意物料變化。
清罐污油凈化處理試驗裝置采用集成式工藝流程,主要包括粗過濾和兩相分離,膜傳質(zhì)和油水分離,切水凈化處理以及尾氣凈化處理過程(見圖1)。
2.2.1 粗過濾和兩相分離單元 清罐污油來自廠區(qū)污油儲罐,首先通過籃式過濾器過濾掉較大固渣后,由污油泵輸送入臥螺離心機進行固液兩相分離。離心產(chǎn)生的固渣裝桶外委,濾液自流入污油緩沖罐。
2.2.2 膜傳質(zhì)和油水分離單元 濾液換熱后輸送至一級膜接觸器與注水充分傳質(zhì)混合,其中,注水經(jīng)換熱器換熱后,由一級膜接觸器側(cè)孔注入,與污油濾液在膜接觸器中充分接觸混合。油水物料經(jīng)油水分離器沉降分離后,上層油相經(jīng)進入二級膜接觸器進行二次傳質(zhì)混合。經(jīng)二級油水分離器再次沉降分離后,通過調(diào)控裝置系統(tǒng)壓力將凈化污油輸送至焦化裝置回煉。
2.2.3 切水凈化處理單元 油水分離器產(chǎn)生的含油切水經(jīng)氣浮凈化處理,達標廢水排放至污水池,通過污水泵將其輸送至污水處理系統(tǒng)。上層浮渣進入浮渣槽,進行脫水,脫水后的固渣裝桶,濾液返回氣浮。
2.2.4 尾氣凈化處理單元 臥螺離心機和氣浮與尾氣凈化處理單元連接,通過抽風機將尾氣送入油吸收池。經(jīng)兩級油膜吸收后,進入碳纖維濾筒,在碳纖維吸附作用下,尾氣達標排放。
優(yōu)化和考察各單元運行條件的,確定裝置運行的最佳條件(見表2)。
裝置連續(xù)運行31 d,共處理清罐污油3 810.4 t,平均處理量5.1 t/h。期間即使外界物料性質(zhì)變化頻繁,裝置總體運行仍比較平穩(wěn),未出現(xiàn)較大波動,外輸或外排物料性質(zhì)完全滿足技術(shù)指標要求。
表1 清罐污油原料樣品性質(zhì)Tab.1 Characteristics of tank cleaning waste oil
圖1 清罐污油凈化處理集成式裝置工藝流程圖Fig.1 Process flow chart of integrated unit for purification of tank cleaning waste oil
表2 主要操作條件Tab.2 Main operating conditions of the unit
裝置連續(xù)運行考察期間,分別對原料及凈化后污油水含量和固含量、外排污水油含量、固渣水含量以及尾氣性質(zhì)等進行分析監(jiān)測,考察裝置運行效果。
2.4.1 原料及凈化后污油監(jiān)測 原料及凈化后污油每天采樣,跟蹤分析監(jiān)測(見圖2)。從圖2 可以看出,本次考察過程中原料污油水含量最大值為65.0 %,最低值為14.2 %,均值為34.9 %,凈化后污油水含量最大值為4.2 %,最小值為0.6 %,均值為2.2 %。雖然原料水含量波動較大,性質(zhì)差異較大,但凈化污油水含量全部達標,波動較小,裝置運行穩(wěn)定。
圖2 原料及凈化后污油水含量監(jiān)測Fig.2 Monitoring diagram of the water content of raw waste oil and purified waste oil
原料及凈化后污油固含量監(jiān)測圖(見圖3),本次考察過程中原料污油固含量最大值為28.2 %,最小值為4.0 %,均值為9.9 %,凈化后污油固含量最大值為1.5 %,最小值為0.1 %,均值為0.7 %。凈化污油固含量同樣全部達標,裝置運行穩(wěn)定。
圖3 原料及凈化后污油固含量監(jiān)測Fig.3 Monitoring diagram of the solid content of raw waste oil and purified waste oil
圖4 外排水中油含量監(jiān)測Fig.4 Monitoring diagram of the oil content in external drainage
2.4.2 外排污水監(jiān)測 外排污水油含量監(jiān)測圖(見圖4),本次考察過程中水中油含量最大值為96.5 mg/L,最小值為7.0 mg/L,均值為44.0 mg/L。外排污水油含量遠低于技術(shù)指標要求,切水凈化處理效果較好。
2.4.3 固渣監(jiān)測 離心機和浮渣脫水機產(chǎn)生固渣水含量監(jiān)測圖(見圖5),本次考察過程離心機和浮渣脫水后產(chǎn)生固渣水含量最大值分別為63.8 %和76.5 %,最小值為45.6%和55.2%,均值分別為56.3%和68.2 %。固渣水含量同樣低于技術(shù)指標要求,脫水效果較好。
2.4.4 尾氣監(jiān)測 分別于第15 d 和第30 d 對外排尾氣進行了采樣(見表3),由表3 中兩次采樣的分析數(shù)據(jù)可知,裝置尾氣中各項指標均正常,尾氣凈化處理單元運行良好。
2.4.5 能耗 裝置界區(qū)外設有新鮮水、凈化風、蒸汽流量計和電表,能耗計算過程可按照計量數(shù)據(jù)。具體能耗(見表4)。
表3 外排尾氣分析監(jiān)測Tab.3 Analysis and monitoring datum of exhaust gas
表4 公用工程消耗統(tǒng)計Tab.4 Statistics of utilities consumption
2.4.6 物料衡算 根據(jù)以上物料輸入和輸出的統(tǒng)計數(shù)據(jù),對裝置連續(xù)運行階段進行物料衡算(見表5)。由表5 數(shù)據(jù)可知,排除藥劑的入方物料稍小于出方物料,裝置出入方物料基本平衡。
表5 輸入與輸出物料統(tǒng)計Tab.5 Statistics of input and output materials
為適應新時代煉化企業(yè)的發(fā)展要求,污油凈化處理技術(shù)已不僅僅是污油的脫水、脫固凈化處理,還需包含污油凈化處理過程中產(chǎn)生廢水、廢氣和廢渣等的集成技術(shù)。在前期構(gòu)建42 kt/a 清罐污油凈化處理集成式裝置并優(yōu)化操作條件的基礎上,考察了裝置連續(xù)運行情況,并對輸入及輸出物料進行監(jiān)測。其中,原料污油水含量和固含量較高,且性質(zhì)波動較大,凈化后污油水含量最小值可達0.6 %,最小固含量為0.1 %;外排污水中油含量低于100 mg/L,最小可達7 mg/L;固渣中水含量低于70 %,裝置外排尾氣各項指標同樣滿足技術(shù)要求。另外,裝置運行能耗較低,輸入與輸出物料基本平衡。
清罐污油若不能通過焦化裝置回煉,只能外委處理,帶來巨大的處理成本以及大量的油品浪費。連續(xù)運行考察期間,裝置共處理清罐污油3 810.4 t,回收凈化污油2 246.4 t,外委固渣195.2 t,且凈化后污油全部輸送至焦化裝置正?;責?,焦化裝置運行正常,系統(tǒng)各項指標未發(fā)生較大波動。清罐污油凈化處理集成技術(shù)可大大降低企業(yè)環(huán)保成本,并使凈化后污油滿足回煉要求,帶來額外經(jīng)濟效益,具有較好的開發(fā)和應用前景。