周榮杰,王志遠(yuǎn),曹 暉,陳義中,楊曉光
(萬力輪胎股份有限公司,廣東 廣州 511400)
跑氣保用輪胎作為一種側(cè)重安全性能的輪胎,在意外爆胎或零氣壓的情況下仍能以80 km·h-1的速度安全行駛一段距離,目前已得到廣泛應(yīng)用,特別是在一些高端汽車以及軍用汽車領(lǐng)域[1]。
支撐膠在跑氣保用輪胎中起著至關(guān)重要的作用。目前跑氣保用輪胎支撐膠普遍存在上下模硬度差異較大的問題,這主要是因?yàn)楫?dāng)前輪胎硫化工藝導(dǎo)致輪胎上下模存在溫差,上模溫度比下模高5~10 ℃;輪胎采用高溫硫化,上下模支撐膠均出現(xiàn)硫化返原現(xiàn)象。上下模的溫差導(dǎo)致支撐膠的硫化返原程度不同,繼而造成上下模膠料硬度差異問題。目前的硫化工藝還無法完全解決上下模溫差問題。
本工作研究多功能交聯(lián)劑WY988對跑氣保用輪胎支撐膠性能的影響,以期解決支撐膠上下模膠料硬度差異較大的問題。
天然橡膠(NR),SMR20,馬來西亞產(chǎn)品;順丁橡膠(BR),牌號9000,中國石油化工股份有限公司產(chǎn)品;炭黑N660,江西黑貓?zhí)亢诠煞萦邢薰井a(chǎn)品;多功能交聯(lián)劑WY988,上海麒祥化工科技有限公司產(chǎn)品。
1#配方(原配方):NR 60,BR 40,炭黑N660 60,其他 21。
2#配方(優(yōu)化配方):在1#配方的基礎(chǔ)上加入1份多功能交聯(lián)劑WY988。
LRMR-S-150/W型開煉機(jī),泰國Labtech公司產(chǎn)品;BB430型密煉機(jī),日本神鋼集團(tuán)產(chǎn)品;F370型密煉機(jī),美國法雷爾公司產(chǎn)品;LP3000-600KN型平板硫化機(jī),德國Montech公司產(chǎn)品;LX-A型邵爾橡膠硬度計(jì),上海六菱儀器廠產(chǎn)品;AG-X Plus 5kN型電子萬能材料試驗(yàn)機(jī),島津(香港)有限公司產(chǎn)品;RPA2000橡膠加工分析儀,美國阿爾法科技有限公司產(chǎn)品。
膠料采用4段混煉工藝,一段混煉在BB430型密煉機(jī)中進(jìn)行,轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為0~60 r·min-1,依次加入生膠、小料和炭黑,排膠溫度為160 ℃;二段和三段混煉轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為50 r·min-1,排膠溫度為160 ℃;終煉在F370型密煉機(jī)中進(jìn)行,轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為0~20 r·min-1,依次加入三段混煉膠、多功能交聯(lián)劑WY988、硫黃和促進(jìn)劑,排膠溫度為110 ℃,最后在開煉機(jī)上出片停放。
(1)硫化特性。采用RPA2000橡膠加工分析儀測試膠料的硫化特性,測試溫度為150 ℃。
硫化返原率(R)的計(jì)算公式[2]如下:
式中,F(xiàn)t為硫化結(jié)束時(shí)的轉(zhuǎn)矩,dN·m。
(2)物理性能。硬度按GB/T 531.1—2008測試;拉伸性能按GB/T 528—2009測試,拉伸速率為500 mm·min-1;撕裂強(qiáng)度按GB/T 529—2008測試;耐屈撓性能按GB/T 13934—2006測試。
(3)動(dòng)態(tài)力學(xué)性能。采用RPA2000橡膠加工分析儀進(jìn)行溫度掃描,測試條件為:溫度范圍60~110 ℃,頻率 10 Hz,應(yīng)變 0.5°。
多功能交聯(lián)劑WY988對膠料硫化特性的影響如表1所示。
表1 多功能交聯(lián)劑WY988對膠料硫化特性的影響
從表1可以看出:與1#配方膠料相比,2#配方膠料的起硫速度快,但t90相當(dāng);Fmax-FL增大,這是由于多功能交聯(lián)劑WY988含有硫原子,硫化過程中參與了膠料的硫化反應(yīng),導(dǎo)致膠料的交聯(lián)密度增大。
為了驗(yàn)證優(yōu)化配方能否解決輪胎支撐膠上下模膠料硬度差異問題,利用RPA2000橡膠加工分析儀模擬輪胎變溫硫化試驗(yàn),動(dòng)態(tài)硫化過程溫度如圖1所示。試驗(yàn)硫化溫度采用實(shí)際輪胎硫化測溫?cái)?shù)據(jù)。
從圖1可以看出,輪胎硫化時(shí)上下模的溫度存在差異,最大溫差可達(dá)20 ℃。采用輪胎實(shí)際硫化測溫?cái)?shù)據(jù)對優(yōu)化前后的配方進(jìn)行模擬硫化試驗(yàn),結(jié)果如圖2和3所示。
圖1 模擬輪胎硫化測溫?cái)?shù)據(jù)
圖2 支撐膠上下模膠料的硫化曲線
圖3 支撐膠上下模膠料的硫化返原率
從圖2和3可以看出,在模擬輪胎實(shí)際硫化過程中,1#和2#配方膠料均不可避免地出現(xiàn)硫化返原現(xiàn)象。硫化時(shí)間約為16 min時(shí)開始出現(xiàn)硫化返原現(xiàn)象,至硫化結(jié)束時(shí),1#配方上模和下模膠料的硫化返原率分別為10%和2%,2#配方上模和下模膠料的硫化返原率分別為3.8%和0,2#配方膠料的抗硫化返原性能明顯提高。
多功能交聯(lián)劑WY988對硫化膠物理性能的影響如表2所示。
表2 多功能交聯(lián)劑WY988對硫化膠物理性能的影響
從表2可以看出,與1#配方硫化膠相比,2#配方硫化膠的硬度和100%定伸應(yīng)力增大,撕裂強(qiáng)度和耐屈撓性能相同,這是由于膠料的交聯(lián)密度增大所致。對比不同硫化溫度下的硫化膠硬度可知,優(yōu)化配方膠料在高溫下的硬度差異較小。
多功能交聯(lián)劑WY988對膠料動(dòng)態(tài)力學(xué)性能的影響如圖4—6所示,其中G′為儲能模量,G″為損耗模量,tanδ為損耗因子。
從圖4可以看出,由于硫化返原現(xiàn)象,1#配方上模膠料的G′比下模膠料減小約27%,2#配方上模膠料的G′比下模膠料僅減小7%,上下模膠料的G′之差明顯減小。
圖4 膠料的G′-溫度曲線
從圖5可以看出,由于上模膠料硫化返原率較大,導(dǎo)致交聯(lián)密度明顯減小,因此G″較小。
圖5 膠料的G″-溫度曲線
從圖6可以看出,隨著溫度的升高,膠料的tanδ呈減小趨勢。2#配方膠料的tanδ比1#配方膠料減小,說明2#配方膠料的生熱較低。而2#配方上模膠料60 ℃時(shí)的tanδ比1#配方上模膠料增大,這是由于上模硫化返原膠料的G′較小,而此時(shí)膠料的G″相差不大,因此導(dǎo)致上模膠料的tanδ較大。
圖6 膠料的tan δ-溫度曲線
取成品輪胎切斷面,分別測試輪胎上模和下模支撐膠的硬度,結(jié)果如表3所示。
從表3可以看出,與1#配方支撐膠相比,2#配方上下模支撐膠的硬度之差明顯減小。
表3 成品輪胎斷面上下模支撐膠的硬度 度
采用優(yōu)化前后的配方試制225/55ZR17跑氣保用輪胎,并進(jìn)行零氣壓里程試驗(yàn)。1#和2#配方支撐膠輪胎的累計(jì)行駛里程分別為65和74 km,優(yōu)化配方輪胎的耐久性能提高。
在跑氣保用輪胎支撐膠配方中加入多功能交聯(lián)劑WY988,膠料的抗硫化返原性能明顯提高,硫化膠的硬度和定伸應(yīng)力增大,耐屈撓性能不變,tanδ減小,上下模支撐膠的硬度之差減小,成品輪胎的耐久性能提高。