陳竹青
(銅陵化學(xué)工業(yè)集團(tuán)有限公司,安徽銅陵244000)
用硫鐵礦制酸時硫鐵礦中含有重金屬砷,某公司生產(chǎn)硫酸使用的硫鐵礦一般w(As)為0.1%左右,經(jīng)凈化洗滌后污酸中ρ(As)最大約為1 050 mg/L,如果這部分砷不除掉,不能滿足環(huán)保要求且給污水處理和后序使用帶來不便。
現(xiàn)以某公司為例,介紹將污酸中砷去除后稀酸供化肥廠使用的生產(chǎn)實(shí)踐。
該公司現(xiàn)有3套系統(tǒng)200 kt/a硫鐵礦制酸裝置,一、二系統(tǒng)凈化采用空塔+填料塔+電除霧器流程,三系統(tǒng)凈化采用動力波洗滌器+填料塔+電除霧器流程,污酸排出量為6 m3/h。原來這部分污酸直接進(jìn)污水處理站用石灰中和,產(chǎn)生大量中和渣,也造成資源浪費(fèi),現(xiàn)將其處理達(dá)標(biāo)后供化肥廠使用。脫砷前和脫砷后污酸需達(dá)到的指標(biāo)見表1。
表1 脫砷前后污酸的指標(biāo)
將每套系統(tǒng)污酸總循環(huán)量的10%經(jīng)斜板沉降器沉降,沉降后的污泥排入沉淀池,經(jīng)板框壓濾機(jī)壓濾后濾餅返回沸騰爐燃燒或摻入礦渣混合外銷;污酸清液一部分補(bǔ)充冷卻塔,另一部分自流至沉淀池,經(jīng)脫砷裝置脫砷后進(jìn)入稀酸儲槽供化肥廠使用。污酸處理工藝流程見圖1。
圖1 污酸處理工藝流程
工程設(shè)計規(guī)模為15 m3/h,凈化污酸中ρ(As)最高1 200 mg/L,一般為700 mg/L。
采用硫化法脫砷。硫化法是將三價砷轉(zhuǎn)化為極難溶的三硫化二砷(As2S3)而被去除。化學(xué)反應(yīng)方程式如下:
1)脫砷反應(yīng):
2)堿液吸收:
3)污水中和:
脫砷裝置工藝流程見圖2。
圖2 脫砷裝置工藝流程
1)污酸處理工藝:含砷污酸由廠區(qū)管道收集進(jìn)入原有稀酸池暫時儲存,稀酸池污酸由污酸提升泵提升至兩級硫化處理系統(tǒng)。先進(jìn)入一級硫化處理系統(tǒng),污酸經(jīng)泵提升至1#混合反應(yīng)池,調(diào)節(jié)pH值,投加硫化鈉、PAM后進(jìn)入1#沉淀池;沉淀后出水自流進(jìn)入二級硫化處理系統(tǒng),廢水自1#沉淀池出水槽自流進(jìn)入2#混合反應(yīng)池,調(diào)節(jié)pH值并投加硫化鈉、聚丙烯酸銨(PAM),充分反應(yīng)后進(jìn)入2#沉淀池,沉淀后進(jìn)入清水池內(nèi)暫時儲存,并回用于車間生產(chǎn)或深度處理。
2)廢氣處理工藝:1#混合反應(yīng)池及2#混合反應(yīng)池在運(yùn)行過程中產(chǎn)生的硫化氫氣體收集后進(jìn)入堿液吸收裝置,凈化后的氣體通過管道輸送至原污水處理系統(tǒng),作為廢水站攪拌空氣用。
3)污泥處理工藝:1#沉淀池及2#沉淀池產(chǎn)生的污泥排入污泥濃縮池,污泥經(jīng)板框壓濾機(jī)壓濾干化后定期外運(yùn)處置(交由有資質(zhì)單位處理),污泥濃縮池上清液及壓濾液排至稀酸池。
主要設(shè)備見表2。
表2 脫砷裝置主要設(shè)備一覽表
續(xù)表2
污酸處理系統(tǒng)試運(yùn)行72 h后檢測結(jié)果見表3。
從表3可以看出:3組污酸砷去除率分別為95.17%,97.43%,92.40%,平均為95.00%,達(dá)到預(yù)期目標(biāo),不會對稀酸的后序回用或處理產(chǎn)生影響,符合環(huán)保要求。現(xiàn)處理的稀酸已供化肥廠連續(xù)使用。
表3 脫砷前后稀酸檢測相關(guān)數(shù)據(jù)表
污酸處理系統(tǒng)運(yùn)行費(fèi)用主要是藥劑硫化鈉、PAM和氫氧化鈉的費(fèi)用,合計約18.5 元/t,如果污酸直接進(jìn)入污水處理站用石灰中和,石灰和處置中和渣費(fèi)用為43元/t。采用硫化鈉脫砷法生產(chǎn)的稀酸循環(huán)利用將減少成本24.5元/t,污酸按6 t/h,年8 000 h計算,將節(jié)約成本117.6萬元/a。
采用硫化鈉脫砷法對制酸裝置產(chǎn)生的污酸進(jìn)行處理,稀酸中ρ(As)降為平均25.0 mg/L,砷去除率最高可達(dá)97%以上,平均95%左右,達(dá)到了環(huán)保要求,提高了凈化稀酸的品質(zhì),降低了污酸處理成本。處理后的污酸能夠滿足化肥廠的使用要求,實(shí)現(xiàn)了節(jié)能減排的目標(biāo)。