王萬軍,陳志剛
(1.安徽省銅陵市銅陵有色,安徽 銅陵 244000;2.赤峰金劍銅業(yè)有限責任公司,內蒙古 赤峰 024000)
在銅冶煉過程中,熔煉是最為關鍵的一步。對于銅精礦的熔煉操作其實質是指以熔煉爐為載體,通過加熱的方式,使銅精礦經過高溫的熔煉進而促使雜質、爐渣等進行分離,最終得到銅锍產品。最早這一過程是借由反射爐、鼓風爐等一些加熱的設備,借助燃料來進行燃燒供熱,達到熔煉所需要的溫度。
隨著冶煉行業(yè)技術的不斷發(fā)展及適應當前節(jié)能環(huán)保的理念,大部分冶煉廠在原有的冶煉設備基礎上,對設備進行了改造,例如近些年的閃速熔煉和熔池熔煉。閃速熔煉典型的設備為閃速熔煉爐,閃速熔煉是利用細小顆粒的銅精礦表面活性,其經過干燥后與溶劑一起進入反應塔,由于反應塔中反應體系連續(xù)相是氣相,所以精礦顆粒在1秒~3秒內,與高溫強氧化性氣流迅速發(fā)生氧化反應,同時放出大量的熱,最后的產物墜落到沉淀池內沉降,使銅锍和渣分離,再通過不同的排放口流出沉淀池。熔池熔煉是將細小的精礦顆粒加入熔體,熔池中反應連續(xù)相是液相[1],向熔體內鼓入強氧化性氣體,在劇烈攪拌的過程中進行熔煉,其爐型比閃速熔煉多,有臥式、立式,回轉式或者固定式,鼓風口的位置不同還分為側吹、頂吹和底吹。由于熔池熔煉的熱量和質量傳遞效果好,可以提高生產率和降低冶煉過程的能耗[2,3]。最重要的是其對銅精礦品位的要求不高,所以這幾年新上的銅冶煉項目當中被運用的較多。熔池熔煉相對于閃速熔煉也有不足,比如壽命短、二氧化硫的補集率低、氧濃低、冰銅品位范圍小,見表1[1]。
表1 閃速熔煉與熔池熔煉對比
在熔煉之后,通過吹煉進一步將冰銅中的部分雜質脫除,最后得到含銅98.5%左右的粗銅[4]。吹煉技術的實施,主要包括以下特點,利用反應過程中所產生的熱量來維持吹煉技術即可,不需要額外的燃料來支持。傳統的吹煉工藝以P-S轉爐居多,主要依靠鼓風作業(yè)形式來對液態(tài)锍在氧化的基礎上,進行去除去部分硫與鐵。一般來說,吹煉過程分為兩個周期,其一為利用氧化造渣,分離出白銅硫;其二就是再對所得到的白銅硫再次進行氧化作用,最終得到粗銅,這兩個階段簡稱為造渣期與造銅期。近幾年來,隨著對技術的不斷升級,我國的大部分企業(yè)對所有的吹煉技術進行深一層的創(chuàng)新與改進,將傳統工藝進一步創(chuàng)新,在此期間,許多有意義的創(chuàng)新技術得以出現,比如熔池吹煉以及閃速吹煉等等。目前我國的銅冶煉行業(yè)發(fā)展過程中,對閃速吹煉技術的應用甚為廣泛,特別是近年在陽谷、銅陵、防城港建設的“雙閃”工藝,就是比較典型的閃速熔煉與閃速吹煉相結合,固體銅锍吹煉將熔煉和吹煉在時間和空間上分開,不再相互制約,為高作業(yè)率創(chuàng)造了條件[5],但也有熔池熔煉和閃速吹煉或者熔池熔煉和熔池吹煉相配合的設計。相比較傳統的P-S轉爐,對閃速吹煉爐的使用根本不需要受環(huán)境以及時間的約束,可以進行持續(xù)作業(yè)[6]。
吹煉得到的粗銅,根據不同的作業(yè)方式,經過行車或者溜槽進入傾轉式陽極精煉爐,單從爐型來說,有固定式和回轉式陽極爐,相對熔煉和吹煉來說比較單一,且隨著產能的加大,回轉式陽極爐被廣泛應用。
陽極精煉爐主要分為氧化和還原、澆鑄三個過程,且占據了大部分的操作時間,氧化過程通過風口通入壓縮空氣,主要是除硫和少量的揮發(fā)性金屬,比如鉛、砷等,而還原過程通過風口通入的是還原介質,主要是除去多余的氧,還原介質有粉煤或者天然氣等。隨著銅含硫的減少,自熱反應所提供的熱量就少,所以在陽極精煉爐上,還要設置燒嘴進行補熱,燃燒介質用的比較多的是天然氣、重油和輕柴油。以前助燃介質選用的基本都是由燃燒風機供給的燃燒風,近年慢慢被稀氧燃燒技術所取代,除了節(jié)能外,還減少了煙氣量,收塵系統的負荷也相對要小[7]。與陽極精煉爐相結合的是陽極板澆鑄機,有單圓盤澆鑄機和雙圓盤澆鑄機,根據產能的大小來選擇澆鑄機能力,目前110t/h的雙圓盤澆鑄機用的比較多。
目前國內逐步建設了一些小產能的再生銅冶煉廠,但從銅的總產量來說,近30%來源于再生銅冶煉工藝。再生銅根據主要原料的不同,選擇性就比較大。有從如銅精礦一樣,熔煉開始、經吹煉到精煉這種三段法冶煉工藝,也有吹煉到精煉的二段法冶煉工藝,還有直接加入精煉爐熔化澆鑄成陽極板的一段法冶煉工藝。在國外比較典型的有北德凱撒冶煉廠的ISA爐,熔煉和吹煉在同一個ISA爐中進行,之后到精煉爐。
由波立登公司開發(fā)的富氧頂吹旋轉工藝(TBRC)在處理再生銅中也得到很好的運用,取名為卡爾多爐[8],該爐2008年在貴溪冶煉廠被引進,主要處理外購的冷銅和廠區(qū)內的渣。由陽極精煉爐和反射爐兩者上經過改造后得到的一種傾動爐型,及由瑞林公司結合了傾動爐和陽極精煉爐優(yōu)點而開發(fā)的新一代NGL爐型[9],在處理再生銅工藝上用的也比較廣泛。
濕法煉銅占銅產量的20%左右,它的工藝特點是設備簡單,無煙氣排放和污染,主要是用溶劑浸出銅精礦石,使銅溶解到溶液中,然后經過凈化含銅的溶液,從而得到銅產品。但是濕法煉銅的周期長、效率低、產能小,特別是稀貴金屬不易回收,銅本身的回收率也不高,所以目前傳統的濕法煉銅不能形成規(guī)?;a。
但是隨著生物浸出工藝的出現,逐步取締了傳統的浸出工藝[10]。根據濕法煉銅的特性,其可以處理低品位的,特別是雜質復雜的銅精礦,所以隨著資源的慢慢枯竭,濕法煉銅將來可成為有效的煉銅工藝。
銅冶煉的工藝相對比較成熟,但是面對現有的環(huán)保形勢,許多在冶煉過程中所產生的廢氣、廢水、廢渣等的指標和處理還是存在問題,另外各種復雜的銅原料對各大冶煉廠無疑是更新的挑戰(zhàn),這就要更先進的模型仿真技術來輔助或者指導未來的生產[11,12],各種節(jié)能減排、降本增效、回收利用等的激勵,科研研發(fā)、技術改造、國產化等的舉措,無疑是讓企業(yè)去創(chuàng)新和更好的適應發(fā)展。