單婷婷

摘 要：隨著人們生活質(zhì)量在不斷提高，對于食品要求在不斷提高，菊酯類農(nóng)藥是模擬天然除蟲菊酯化學(xué)結(jié)構(gòu)發(fā)展而來的仿生農(nóng)用藥物，使用量僅次于有機磷農(nóng)藥。菊酯類農(nóng)藥對人體免疫、生殖、神經(jīng)系統(tǒng)等多方面存在毒副作用，我國對其在食品中的殘留限量作了嚴格的規(guī)定。隨著劇毒、高毒農(nóng)藥禁用令的實施，加強食品中菊酯類農(nóng)藥殘留監(jiān)控顯得更為重要，建立高效、快捷、準確測定食品中菊酯類農(nóng)藥殘留的方法迫在眉睫。目前，QuEChERS法、微萃取、石墨烯技術(shù)等樣品前處理技術(shù)，氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用、液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用等儀器分析技術(shù)及免疫標記法、化學(xué)分析快速檢測法等快檢技術(shù)成為了研究熱點。本文主要綜述了食品中菊酯類農(nóng)藥殘留檢測檢測方法的前處理、色譜-質(zhì)譜分析及快速檢測技術(shù)應(yīng)用的研究進展，并在此基礎(chǔ)上結(jié)合食品安全監(jiān)測的工作實際，對食品中菊酯類農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)的發(fā)展趨勢進行了展望。

關(guān)鍵詞：菊酯類農(nóng)藥;食品;前處理;快速檢測

【中圖分類號】TS207.53 【文獻標識碼】A 【文章編號】1674-3733（2020）02-0235-01

引言：現(xiàn)在農(nóng)藥殘留給食品帶來的影響已受到人們重視。尤其是近年來，隨著人們生活水平的不斷提高，食品的安全性也越來越受到重視，故對農(nóng)藥最高殘留限量的要求也日益嚴格。聯(lián)合國食品法典委員會（FAO/WHO）對食品中的農(nóng)藥殘留量作了十分嚴格的規(guī)定。而擬除蟲菊酯是果樹上防治害蟲經(jīng)常使用的殺蟲劑。因此，建立一套高效、快速、準確的測定食品中的擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留速測方法迫在眉睫。目前國內(nèi)外對菊酯類的殘留分析方法包括色譜法、免疫分析法等。而無論是氣相色譜檢測，還是液相色譜檢測，都存在需昂貴儀器等缺點，并且不能進行現(xiàn)場在線檢測或跟蹤監(jiān)測;免疫分析法有特異性強，靈敏度高等優(yōu)點，但同樣儀器價格昂貴，且也只用于單一化合物或結(jié)構(gòu)相似的化合物。筆者以甲氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、聯(lián)苯菊酯為研究對象來研究菊酯類農(nóng)藥的測定，參考了硫化鈉顯色以測定丙烯菊酯等擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的殘留量，發(fā)現(xiàn)在一定濃度范圍內(nèi)菊酯類農(nóng)藥的含量與吸光度呈正比關(guān)系。同時通過選擇適當(dāng)?shù)娜軇┖蜅l件優(yōu)化實驗，擬開發(fā)出一種能夠簡單、快速、準確檢測樣品中菊酯類農(nóng)藥殘留量的方法。

1 樣品農(nóng)藥殘留檢測前處理新技術(shù)的發(fā)展

1.1 浸提法

浸提法為常用的萃取技術(shù)，是根據(jù)相似相溶原理，利用液體溶劑浸泡固體樣品以提取其中溶質(zhì)的方法。目前提取食品中PYRs的常用溶劑為乙腈、丙酮、正己烷等，輔助提取措施有均質(zhì)和振蕩。選用乙腈為溶劑，提取水果中8種PYRs殘留，提取回收率為70%～120%。選用丙酮/水（體積比9∶1）為溶劑，提取枸杞中的聯(lián)苯菊酯和高效氯氟氰菊酯，振蕩提取30min的平均提取回收率為98.6%。選用乙腈為溶劑，提取糙米中9種PYRs，結(jié)合均質(zhì)處理提取2次后合并提取液，平均提取回收率為95.6%。選用正己烷/丙酮（體積比50∶50）為溶劑，提取蔬菜中8種PYRs，平均提取回收率為92.1%。相關(guān)報道均表明應(yīng)用浸提法可獲得較滿意的提取回收率，結(jié)合后續(xù)凈化和分析方法可滿足食品中PYRs殘留的檢測要求。

1.2 QuEChERS法

QuEChERS法是美國農(nóng)業(yè)研究服務(wù)中心于2003年開發(fā)的一種農(nóng)產(chǎn)品檢測樣品前處理技術(shù)，其基本操作是粉碎/勻漿后的樣品經(jīng)乙腈提取分離，加MgSO4等鹽類除水，加PSA、C18、GCB等吸附劑除雜凈化，上清液直接上機分析。QuEChERS法的實質(zhì)是基質(zhì)固相分散技術(shù)和固相萃取技術(shù)的衍生和進一步發(fā)展。該法具有回收率、準確度高、適用范圍廣、價格低廉、操作簡便快捷安全等諸多優(yōu)點，是檢測實驗室大規(guī)模樣品處理較理想的方法，具有較高的實際應(yīng)用價值。

1.3 固相蘋取（SPE）

SPE是根據(jù)液相色譜分離、解析、濃縮等原理，使樣品溶液混合物通過固定相后，樣品中待測組分則保留在固定相中，再利用洗脫液洗脫或加熱解吸附，達到分離待測化合物的目的閉。該方法與常規(guī)的液液萃取及一般的柱層析相比，不僅節(jié)省大量溶劑，而且省時，可減少雜質(zhì)的引人，對操作者安全，重現(xiàn)性好，以及避免產(chǎn)生液液分配中的乳化現(xiàn)象。

2 食品中菊酯類農(nóng)殘快檢技術(shù)的發(fā)展

2.1 化學(xué)分析快速檢測法

采用硅膠GF254板作為固定相，以石油醚-丙酮（9：1，V：V）作為展開劑，建立了茶葉中菊酯農(nóng)殘的薄層層析法，溴氰菊酯和氯氰菊酯的最小檢出量為200μg。開發(fā)了薄層色譜快速檢測技術(shù)，經(jīng)過提取、過柱、濃縮、點樣、展開、顯色、成像分析等步驟，可對11種蔬菜菊酯類農(nóng)藥殘留進行定性和半定量檢測。利用比色法原理，研究開發(fā)出同時檢測8種常見菊酯類農(nóng)藥的快檢速測盒，最低檢出限小于0.5mg/kg，1min內(nèi)完全顯色。在實際樣品測試中，速測盒法與GC-MS的陰性符合率為97.8%，陽性符合率為85.7%。

2.2 高效液相色譜法在擬除蟲菊酯類農(nóng)藥檢測中的應(yīng)用

高效液相色譜（HPLC）是20世紀60年代末發(fā)展起來的一種色譜分析技術(shù)。于20世紀80年代首次應(yīng)用于農(nóng)藥殘留檢測分析中。HPLC應(yīng)用于擬除蟲菊酯類農(nóng)藥檢測的優(yōu)勢是對擬除蟲菊酯的對映體和非對映體都能檢出。用分散液液萃取-高效液相色譜法同時測定果汁中胺菊酯，甲氰菊酯等6種擬除蟲菊酯。檢出限為2～5ug/L，回收率為84%～94%，符合歐盟農(nóng)藥最大殘留限量法規(guī)的檢測要求。此方法已成功應(yīng)用于檢測各種果汁樣品中殘留的擬除蟲菊酯類農(nóng)藥.

結(jié)語：食品樣品基質(zhì)復(fù)雜、PYRs殘留限量低，為確保檢測結(jié)果的準確性和精確性，有效監(jiān)管食品中PYRs殘留，使得PYRs殘留檢測前處理技術(shù)正向快速、環(huán)保、高效、自動化以及技術(shù)聯(lián)用方向發(fā)展。隨著科技的發(fā)展，一些新技術(shù)已應(yīng)用在環(huán)境、食品樣品中的農(nóng)藥殘留分析，如傳感器技術(shù)、芯片技術(shù)以及分子印跡技術(shù)等，相信在不久的將來可實現(xiàn)食品中PYRs殘留的高通量快速痕量檢測。

參考文獻

[1] 華乃震.擬除蟲菊酯農(nóng)藥的進展和趨向[J].農(nóng)藥市場信息，2015，30（3）：26-29.

[2] 蔣紹鋒，馬沛濱，周靜，等.3114例擬除蟲菊酯類農(nóng)藥中毒咨詢案例特征分析[J].職業(yè)衛(wèi)生與應(yīng)急救援，2013，31（5）：234-236.