尹家樓，郝培培，蘭永樂，侯娟，吳賀，楊愛華，閆浩，高凱

（天津市綠亨化工有限公司，天津300270）

1 前言

噁霉靈是一種內(nèi)吸性殺菌劑和植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑。高效、低毒，對(duì)各種植物真菌病害，如鐮刀菌、苗腐菌、腐霉菌、絲核菌、根殼菌、雪微菌等均有顯著的防治效果。廣泛適用于水稻、小麥、棉花、甜菜、煙草、蔬菜、苗木、果樹、谷類、油科、瓜類、草坪、花卉等作物由上述病原真菌引起的作物病害。強(qiáng)力土壤殺菌與種子消毒，對(duì)各種土傳病害有特效；促進(jìn)作物生長(zhǎng)與根系發(fā)達(dá)，抗苗期各種生理病害及除草劑藥害。

2 技術(shù)現(xiàn)狀

隨著國(guó)內(nèi)合成技術(shù)的不斷成熟和生產(chǎn)成本的不斷降低[1]，噁霉靈產(chǎn)銷量逐年增加，隨著國(guó)內(nèi)外植保、農(nóng)技推廣和生產(chǎn)企業(yè)的不斷認(rèn)識(shí)和了解，市場(chǎng)正在快速增長(zhǎng)。單劑登記數(shù)量也有80 多家，目前98%噁霉靈可溶粉劑是國(guó)內(nèi)噁霉靈含量登記最高的制劑，兩年內(nèi)不會(huì)有相同產(chǎn)品出現(xiàn)，有較高的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。對(duì)人畜無(wú)毒而且對(duì)水生生物、鳥類和昆蟲比較安全，對(duì)多種病原真菌一起的植物病害具有較好的防治效果，適用于多種作物和花卉、草坪等，是土傳病害的首選。

3 配方研究

3.1 試驗(yàn)部分

3.1.1 試劑材料

原料：噁霉靈、壬基酚聚氧乙烯醚、酚醚磷酸酯鉀鹽、木質(zhì)素磺酸鈣、十二烷基硫酸鈉、IpL-F1、IpL-F2。

3.1.2 儀器設(shè)備

儀器：島津LC-20A、ML-104S 電子天平（梅特勒-托利多）、FE-20K 酸度計(jì)（梅特勒-托利多）等。

3.1.3 制備方法

將噁霉靈原藥、助劑按照要求加入雙螺旋混合機(jī)攪拌均勻后，進(jìn)入氣流粉碎機(jī)進(jìn)行粉碎，粉碎物料經(jīng)旋風(fēng)分離器下料口和布袋除塵器下料口進(jìn)入另一雙螺旋混合機(jī)，粉碎40min，在雙螺旋混合機(jī)進(jìn)行再混合，攪拌30min，混合完成，取樣檢測(cè)，經(jīng)分析合格后，物料放出，進(jìn)入包裝程序。

3.1.4 檢測(cè)方法

根據(jù)GB/T 1.1—2000《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫規(guī)則》和GB/T 1.2—2002《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第2 部分：標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)范性技術(shù)要素內(nèi)容的確定方法》以及HG/T 2467.15—2003《農(nóng)藥可溶粉劑標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)范》中有關(guān)要求，最后結(jié)合我公司產(chǎn)品的實(shí)際情況制定了產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)Q/12 LHHG 008-2019，并完成了質(zhì)量監(jiān)督局備案，各項(xiàng)控制指標(biāo)按照標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行，符合標(biāo)準(zhǔn)。測(cè)試表明，方法簡(jiǎn)便，數(shù)據(jù)可靠。

3.2 結(jié)果與分析

3.2.1 有效成分含量及劑型的確定

噁霉靈已登記產(chǎn)品中顆粒劑和水劑居多，顆粒劑制劑量太大，存在搬運(yùn)問題。水劑為液體，安全性較可溶粉劑低。且各個(gè)劑型均存在有效成分含量低的問題，尤其可溶粉劑，市面上最高的含量?jī)H為70%，原藥也不允許直接銷售應(yīng)用。因此，確定了含量為98%，劑型為可溶粉劑，是噁霉靈制劑中含量最高的產(chǎn)品。

3.2.2 助劑的確定

因要求制劑的溶解程度、滲透性能良好，因此我們對(duì)助劑進(jìn)行了篩選，將幾種不同助劑與原藥混合，經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎加工成不同的樣品，測(cè)定各項(xiàng)指標(biāo)，結(jié)果見表1。

表1 助劑篩選試驗(yàn)結(jié)果

由表1 可以看出，采用單一助劑壬基酚聚氧乙烯醚、酚醚磷酸酯鉀鹽、十二烷基硫酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣溶解程度稍差，復(fù)合助劑中選擇IpL-F1各項(xiàng)指標(biāo)良好。因此，我們確定助劑為IpL-F1。

3.2.3 水分含量對(duì)制劑的影響

水分過(guò)高必然影響產(chǎn)品質(zhì)量，造成儲(chǔ)存時(shí)易結(jié)塊，并且對(duì)滲透性不利。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定：水分質(zhì)量分?jǐn)?shù)≤3.0%。根據(jù)噁霉靈原藥中的水分質(zhì)量分?jǐn)?shù)和助劑的含水量，本制劑規(guī)定水分質(zhì)量分?jǐn)?shù)≤3.0%。在試驗(yàn)階段，幾次產(chǎn)品水分檢測(cè)均可到指標(biāo)要求，因此，確定本制劑的水分質(zhì)量分?jǐn)?shù)≤3.0%。

3.2.4 pH 值范圍對(duì)制劑的影響

pH 值范圍是對(duì)產(chǎn)品穩(wěn)定性的一種控制，pH值太高或太低，產(chǎn)品將有較大的分解，根據(jù)噁霉靈的性質(zhì)，本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定98%噁霉靈可溶粉劑的pH值范圍為：3.0～5.0。

3.2.5 質(zhì)量指標(biāo)檢測(cè)

按配方制備的98%噁霉靈可溶粉劑質(zhì)量指標(biāo)見表2，符合標(biāo)準(zhǔn)要求。

表2 98%噁霉靈可溶粉劑質(zhì)量指標(biāo)測(cè)定結(jié)果

4 應(yīng)用

4.1 防治西瓜枯萎病對(duì)比試驗(yàn)

取98%噁霉靈可溶粉劑，按照有效成分490～408mg/kg（稀釋 2000～2400 倍），在西瓜苗期使用，施藥方法：灌根，間隔7d，施藥2 次。

同時(shí)選取市面常用的噁霉靈為有效成分的制劑對(duì)比測(cè)試見表3。

由表 4 可見[2～5]，98%噁霉靈可溶粉劑防治西瓜枯萎病，試驗(yàn)藥劑高劑量處理2000 倍的平均防效最高，經(jīng)統(tǒng)計(jì)學(xué)分析，70%噁霉靈可溶粉劑、30%噁霉靈水劑與98%噁霉靈可溶粉劑的高劑量處理之間有顯著的差異。98%噁霉靈可溶粉劑對(duì)西瓜枯萎病有很好的防治效果，且施用量小，更加安全有效。

表3 幾種殺菌劑防治西瓜枯萎病田間藥效試驗(yàn)結(jié)果表

表4 98%噁霉靈可溶粉劑防治西瓜枯萎病田間藥效試驗(yàn)結(jié)果統(tǒng)計(jì)分析

4.2 使用技術(shù)和方法

98%噁霉靈可溶粉劑是防治土傳病害的一種傳統(tǒng)的內(nèi)吸性殺菌劑，見圖1，具有預(yù)防和治療作用，植物根部可吸收，并可在根系內(nèi)傳導(dǎo)?？赡苁荄NA/RNA 合成抑制劑，用作土壤和種子處理劑。本品與土壤中的鐵、鋁離子結(jié)合，抑制病原菌的孢子萌發(fā)?？捎糜诜乐挝鞴峡菸?，應(yīng)于西瓜枯萎病發(fā)病前（西瓜移栽或定植后）或發(fā)病初期開始用藥，兌水進(jìn)行灌根，每株灌150mL 左右。使用本品后的西瓜至少應(yīng)間隔7d 才能收獲，每季最多使用2 次，施藥間隔 7d。

4.3 安全和環(huán)保情況

98%噁霉靈可溶粉劑大鼠急性經(jīng)口毒性試驗(yàn)結(jié)果：LD50=2710 mg/kg（雄性）/4300 mg/kg（雌性），屬于低毒；大鼠急性經(jīng)皮毒性試驗(yàn)結(jié)果：LD50＞2000mg/kg（雄/雌），屬于低毒；大鼠急性吸入試驗(yàn)結(jié)果：LD50＞2000mg/m3（雄/雌），屬于微毒；急性眼睛刺激毒性試驗(yàn)結(jié)果：對(duì)新西蘭白兔眼睛強(qiáng)刺激性；急性皮膚刺激毒性試驗(yàn)結(jié)果：對(duì)新西蘭白兔皮膚無(wú)刺激性；豚鼠致敏性毒性試驗(yàn)結(jié)果：對(duì)豚鼠屬弱致敏物。急性毒性試驗(yàn)由國(guó)內(nèi)GLP 實(shí)驗(yàn)室蘇州西山中科藥物研究開發(fā)有限公司完成。同時(shí)，在生產(chǎn)過(guò)程中無(wú)“三廢”產(chǎn)生，對(duì)周圍環(huán)境安全，符合環(huán)保要求。

圖1

5 小結(jié)與討論

我們研制的98%噁霉靈可溶粉劑配方合理、穩(wěn)定性好。對(duì)人畜無(wú)毒而且對(duì)水生生物、鳥類和昆蟲比較安全，對(duì)多種病原真菌一起的植物病害具有較好的防治效果，適用于多種作物和花卉、草坪等，是土傳病害的首選。目前98%噁霉靈可溶粉劑是國(guó)內(nèi)噁霉靈含量登記最高的制劑，2a 內(nèi)不會(huì)有相同產(chǎn)品出現(xiàn)，有較高的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。