【摘? 要】乳化釜內(nèi)的乳膠基質(zhì)由于機(jī)械原因或工人違規(guī)操作常常發(fā)生爆炸事故,依據(jù)熱點(diǎn)理論,熱分解機(jī)理在內(nèi)的熱理論分析事故原因顯得至關(guān)重要,這也為乳化炸藥的安全生產(chǎn)積累經(jīng)驗,有利于推動我國民爆行業(yè)蓬勃發(fā)展。
【關(guān)鍵詞】乳膠基質(zhì);熱點(diǎn);熱爆炸;熱點(diǎn)
乳化炸藥作為水基硝銨類工業(yè)炸藥中的翹楚,具有獨(dú)特的油包水(W/O)結(jié)構(gòu),在乳化釜1kg乳膠基質(zhì)中,硝酸銨占據(jù)約8成質(zhì)量配比,加之5%-7%的硝酸鈉和少量乳化劑,水與專用油相等成分,利用空氣源熱泵吸收冷凝器與蒸發(fā)器產(chǎn)生的熱量差值,循環(huán)后提供高溫,替代了傳統(tǒng)鍋爐供熱技術(shù)將水加熱至沸點(diǎn),并將油相和乳化劑加熱到到80-85℃,將他們破碎溶化并稱量后按比例放到油相儲罐中備用,水相待攪拌過程中逐漸加入,經(jīng)歷共約3分鐘初乳階段和精乳階段后,冷機(jī)冷卻,泵輸送經(jīng)流量計至浸冷機(jī)底部,利用發(fā)泡劑和發(fā)泡促進(jìn)劑發(fā)泡,連續(xù)敏化和發(fā)泡后的炸藥具有雷管感度,也具有了裝藥包裝成型條件,乳化炸藥的機(jī)械化裝藥工序效率高,爆破效果好,大塊率低,后沖效果不明顯,鏟裝效率高。
熱點(diǎn)學(xué)說闡釋了炸藥內(nèi)部某一點(diǎn)機(jī)械能通過顆粒間,顆粒與容器的機(jī)械剪切與摩擦,或劇烈且迅速的塑性變形或絕熱壓縮,實(shí)現(xiàn)與熱能的相互轉(zhuǎn)化,進(jìn)而向整個炸藥傳遞,擴(kuò)展熱量。乳化炸藥的乳化器和螺旋泵經(jīng)常發(fā)生剪切,摩擦等機(jī)械效應(yīng),造成反應(yīng)器熱量積聚,容易導(dǎo)致危險。熱點(diǎn)無處不在,熱點(diǎn)通過熱積累的形式對炸藥機(jī)械感度,爆轟性能等產(chǎn)生影響。熱起爆作為炸藥發(fā)生燃燒或爆轟的最簡單形式,對于研究乳化炸藥起爆具有借鑒意義,以熱反應(yīng)擴(kuò)散方程為主體,定常狀態(tài)下,炸藥內(nèi)部熱擴(kuò)散符合以下定理:
令炸藥臨界溫度:
設(shè)炸藥特征尺寸r,取為平板半厚度,圓柱半徑和球體半徑,頻率因子Z,沖擊波脈沖持續(xù)時間τ,結(jié)合中心對稱溫度:
設(shè)n為炸藥形狀系數(shù)(無限平板,圓柱,球體n值依次遞增),得乳化炸藥臨界溫度偏微分:
熱點(diǎn)增長過程中,若處于對稱中心,令,,得到熱擴(kuò)散方程:
或已知給熱系數(shù)x,表面積S,可聯(lián)立系統(tǒng)和外界散出熱量,求出所需參數(shù):
乳膠基質(zhì)主要成分硝酸銨110℃以上的分解產(chǎn)物有硝酸,氨氣,氮?dú)?,氧氣,二氧化氮等,依?jù)溫度下降,反應(yīng)向放熱方向移動的化學(xué)平衡原理和反應(yīng)級數(shù)關(guān)系( ),硝酸銨熱分解反應(yīng)速率加快。實(shí)驗證明,加入氯離子抑制分解,而加酸促進(jìn)分解,應(yīng)嚴(yán)格控制乳化工序中氯離子含量。鐵離子(特別是Fe2+)作為催化劑催化分解,配合金屬鹽和含能粘合劑降低分解溫度。此外,加入1-3%的石蠟和潤滑油,可助燃硝酸銨溶液。乳化釜本身,反應(yīng)壓力如急劇增大,溫度升高,乳膠基質(zhì)體積將會變大且失去光澤,破乳。值得注意的是:油相材料作為活性物質(zhì)參與熱分解反應(yīng),并可能會和硝酸銨分解產(chǎn)物發(fā)生二次(氧化)反應(yīng)。為防止熱量積累,應(yīng)定期檢查乳化炸藥生產(chǎn)線冷卻裝置,雨淋裝置等安全性與可靠性,加入適量潤滑劑減弱機(jī)械作用。選用適當(dāng)油膜,防止熱量因油膜厚度而過度積聚。減少水相積聚,保持一定量蒸發(fā)潛熱,促進(jìn)炸藥熱分解的同時降低乳化炸藥感度。此外,粘度配合剪切力將乳化炸藥油包水結(jié)構(gòu)分割成無數(shù)液滴狀,加上發(fā)泡作用,機(jī)械摩擦加劇,熱點(diǎn)增多,剪切作用大,加上傳熱緩慢,熱量逐漸積累。
結(jié)語
(1)利用對稱中心溫度,炸藥形狀系數(shù)等分析熱爆炸。熱點(diǎn)學(xué)說闡釋炸藥內(nèi)部某一點(diǎn)機(jī)械能通過顆粒與容器等的機(jī)械作用,塑性變形或絕熱壓縮,實(shí)現(xiàn)與熱能的相互轉(zhuǎn)化,進(jìn)而向整個炸藥傳遞熱量,造成反應(yīng)器熱量積聚。進(jìn)氣速度一定程度上大于排氣速度時,燃燒速度加快,溫度和壓力數(shù)據(jù)突躍,產(chǎn)物不斷膨脹,混合氣體形成沖擊波,一段時間后發(fā)生臨界爆轟。
(2)以硝酸銨分解為主線,氯離子抑制分解,催化劑鐵離子催化分解,加酸促進(jìn)分解,需嚴(yán)格控制反應(yīng)溫度等條件。加入1-3%石蠟和潤滑油,可助燃硝酸銨溶液。如乳化釜本身反應(yīng)壓力急劇增大,溫度升高,會造成破乳,活性物質(zhì)油相材料參與熱分解反應(yīng),會和硝酸銨分解產(chǎn)物發(fā)生二次氧化反應(yīng)。選用油膜時防止熱量因油膜厚度問題過度積聚或散失。減少水相積聚,保持一定量蒸發(fā)潛熱,促進(jìn)炸藥熱分解的同時降低乳化炸藥感度。此外,粘度配合剪切力將乳化炸藥油包水結(jié)構(gòu)分割成無數(shù)液滴狀,加上發(fā)泡作用,機(jī)械摩擦加劇,熱點(diǎn)增多,剪切作用大,加上傳熱緩慢,熱量逐漸積累,乳膠基質(zhì)保溫殼體爆炸。
(3)強(qiáng)化安全生產(chǎn)責(zé)任落實(shí)制度,牢記并吸取安全事故血的教訓(xùn),強(qiáng)化安全監(jiān)管,定期檢查乳化炸藥生產(chǎn)線冷卻裝置,雨淋裝置等是否安全可靠,加入適量潤滑劑,減少不必要的機(jī)械作用。推進(jìn)炸藥向綠色,高效,智能化,推動民爆行業(yè)多功能,一體化發(fā)展。
作者簡介:唐嘯,重慶,400700。