趙勇　孫晶

摘 要：通過(guò)對(duì)燒結(jié)脫硫廢水回用工業(yè)試驗(yàn)進(jìn)行職業(yè)衛(wèi)生調(diào)查，找出可能引起作業(yè)人員不良反應(yīng)的職業(yè)病危害因素，并結(jié)合現(xiàn)場(chǎng)職業(yè)病危害因素檢測(cè)結(jié)果，確定砷化氫為根本誘因。鑒于相關(guān)崗位接觸濃度超標(biāo)嚴(yán)重，從職業(yè)衛(wèi)生角度考慮，建議取消或進(jìn)一步優(yōu)化該項(xiàng)工業(yè)試驗(yàn)。

關(guān)鍵詞：脫硫廢水;回用;衛(wèi)生調(diào)查;砷化氫

中圖分類(lèi)號(hào)：X703文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A文章編號(hào)：1003-5168（2020）07-0053-03

Abstract： Based on the investigation of occupational health in the industrial test of recycling sintering desulfurization wastewater， the occupational hazard factors that may cause adverse reactions of workers were found out， and combined with the detection results of occupational hazard factors on site， hydrogen arsenide was determined as the fundamental inducement. In view of the serious over standard exposure concentration of relevant posts， it is suggested to cancel or further optimize the industrial test from the perspective of occupational health.

Keywords： desulfurizing waste water;reuse;health survey;hydrogen arsenide

2019年9月，某集團(tuán)公司煉鐵廠為驗(yàn)證燒結(jié)脫硫廢水處理后回用于燒結(jié)的可行性，在1號(hào)燒結(jié)生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)開(kāi)展了脫硫廢水送至燒結(jié)機(jī)回用的工業(yè)試驗(yàn)，每次試驗(yàn)為期7天。但是，在試驗(yàn)過(guò)程中，有現(xiàn)場(chǎng)工人反映，脫硫廢水在消化生石灰時(shí)產(chǎn)生的氣體存在異味，吸入后有胸悶、惡心、嘔吐等不適癥狀。為切實(shí)保障職工的身體健康，煉鐵廠對(duì)消化生石灰工序產(chǎn)生的氣體進(jìn)行全組分分析，辨識(shí)對(duì)人體造成傷害的氣體種類(lèi)，并進(jìn)行作業(yè)場(chǎng)所職業(yè)病危害評(píng)估，根據(jù)其危害程度對(duì)燒結(jié)脫硫廢水回用工業(yè)試驗(yàn)的職業(yè)衛(wèi)生進(jìn)行論證，保障作業(yè)人員的身體健康。

1 工藝調(diào)查

1.1 試驗(yàn)?zāi)康?/p>

根據(jù)實(shí)驗(yàn)室添加脫硫廢水至燒結(jié)杯的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，燒結(jié)產(chǎn)量、轉(zhuǎn)鼓指數(shù)及利用率均沒(méi)有較大變化，燒結(jié)礦Na含量增加，高爐堿負(fù)荷增加，煙氣中S含量少量增加。為了考察脫硫廢水經(jīng)能動(dòng)中心廢水處理站處理后回用于燒結(jié)的可行性，開(kāi)展處理后的脫硫廢水送至1號(hào)燒結(jié)機(jī)回用的工業(yè)試驗(yàn)。

1.2 試驗(yàn)內(nèi)容

研究處理后的脫硫廢水回用燒結(jié)對(duì)燒結(jié)指標(biāo)及燒結(jié)礦成分的影響;處理后的脫硫廢水回用燒結(jié)后對(duì)高爐堿負(fù)荷、燒結(jié)煙氣成分的影響;處理后的脫硫廢水回用燒結(jié)后主要元素的分布走向;脫硫廢水回用燒結(jié)的可應(yīng)用性。

1.3 試驗(yàn)工藝及參數(shù)

煉鐵廠燒結(jié)煙氣采用有機(jī)離子液法進(jìn)行脫硫，脫硫后的廢水再通過(guò)電石渣（主要成分為氧化鈣）調(diào)整pH為7～9，呈弱堿性。試驗(yàn)期間，脫硫廢水的使用量為8～15 t/h。

生石灰采用80 ℃左右熱水消化，處理后脫硫常溫廢水8 t/h與自來(lái)水混合再用蒸汽加熱到80 ℃以上，通過(guò)現(xiàn)供水系統(tǒng)送到消化器，水池的水位通過(guò)自來(lái)水進(jìn)行穩(wěn)定調(diào)節(jié)。

試驗(yàn)過(guò)程為：脫硫廢水→經(jīng)計(jì)量控制系統(tǒng)→新1#加熱水池-二次混合機(jī)旁（水溫>80 ℃），混勻后→管道輸送系統(tǒng)→生石灰消化水計(jì)量控制系統(tǒng)→生石灰消化配消器→燒結(jié)。

操作要求：試驗(yàn)期間保持燒結(jié)配料結(jié)構(gòu)不變，例如，54精礦52%+國(guó)高粉21%+自產(chǎn)返礦48%+石灰石3.0%+生石灰4.0%+除塵灰2.0%+焦粉5.0%，只調(diào)整配水性質(zhì)[滿(mǎn)足燒結(jié)礦FeO （7.6±1.0）%]。

1.4 試驗(yàn)后成分預(yù)測(cè)

試驗(yàn)期間，燒結(jié)參數(shù)按目前生產(chǎn)參數(shù)執(zhí)行，按1號(hào)燒結(jié)用水量25 t/h、脫硫廢水稀釋3倍計(jì)算，即添加脫硫廢水8 t/h。

燒結(jié)礦進(jìn)入高爐后，主要是堿金屬Na2O和K2O增加，通過(guò)計(jì)算，堿負(fù)荷增加0.10～0.35 kg/t燒結(jié)礦;燒結(jié)過(guò)程廢水中Cl、S以氣體形式進(jìn)入燒結(jié)煙氣，其煙氣可能增加的量為：HCl含量增加了12～20 mg/m3，SO2濃度增加了100～200 mg/m3。通過(guò)計(jì)算，脫除200 mg/m3的SO2小時(shí)量需要石灰漿液0.9 m3，即先觀察石灰石脫硫系統(tǒng)出口SO2濃度是否變化較多，若超過(guò)200 mg/m3時(shí)，增加1 m3/h的石灰漿液量，可維持目前出口濃度。

1.5 試驗(yàn)要求

第一，脫硫廢水的pH必須控制在7～8，懸浮物盡量低;第二，試驗(yàn)工藝管道完成后，碰點(diǎn)檢查，對(duì)脫硫廢水的量控制盡量準(zhǔn)確，試驗(yàn)期間廢水量按8 t/h控制;第三，試驗(yàn)前對(duì)計(jì)量?jī)x器、儀表進(jìn)行校準(zhǔn)，試驗(yàn)期間使用水量、燒結(jié)工序進(jìn)出物料維持現(xiàn)計(jì)量與檢測(cè)水準(zhǔn);第四，試驗(yàn)期間盡量減少其他因素（原料的變化等）的影響，并維持在正常生產(chǎn)水平;第五，若燒結(jié)波動(dòng)較大時(shí)，按現(xiàn)有操作參數(shù)和制度進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整。

1.6 注意事項(xiàng)

第一，試驗(yàn)中，各相關(guān)單位人員應(yīng)穿戴好勞動(dòng)保護(hù)用品，確保安全;第二，參加試驗(yàn)的單位及人員必須遵守有關(guān)安全操作規(guī)程，確保試驗(yàn)順利進(jìn)行;第三，脫硫廢水進(jìn)入蒸汽加熱系統(tǒng)，觀察系統(tǒng)腐蝕狀況（檢測(cè)水質(zhì)的金屬離子是否增加及漏水情況）及產(chǎn)生氣味情況;

第四，試驗(yàn)期間若有異常情況，及時(shí)終止試驗(yàn)。

2 源水成分

根據(jù)燒結(jié)脫硫廢水回用工業(yè)試驗(yàn)計(jì)劃及燒結(jié)脫硫生產(chǎn)工藝，若燒結(jié)澆渣產(chǎn)生的蒸汽中含有對(duì)人體有害的物質(zhì)，可能的生成途徑有三種：第一，脫硫過(guò)程加入脫硫劑，由脫硫劑中的有害組分帶入，遇高溫?fù)]發(fā)生成;第二，燒結(jié)礦渣中含有的有害成分與脫硫廢水的有害組分在高溫下反應(yīng)生成;第三，電石渣含有有害組分，在酸堿中和時(shí)進(jìn)入脫硫廢水，遇高溫?fù)]發(fā)生成。據(jù)此可以得出，燒結(jié)脫硫廢水中的物質(zhì)組成及含量是直接決定澆渣蒸汽是否含有有毒有害物質(zhì)的決定性因素。

2019年11月，煉鐵廠咨詢(xún)集團(tuán)公司監(jiān)測(cè)站就燒結(jié)脫硫廢水全組分分析檢測(cè)的相關(guān)事宜，該檢測(cè)項(xiàng)目在監(jiān)測(cè)站環(huán)境監(jiān)測(cè)資質(zhì)范圍內(nèi)，具備檢測(cè)條件和技術(shù)能力。

3 檢測(cè)方案

本次評(píng)估的檢測(cè)方案分兩個(gè)階段進(jìn)行。

第一階段：燒結(jié)脫硫廢水、電石渣及壓濾渣全組分分析檢測(cè)，該階段檢測(cè)時(shí)間為2019年12月2日至8日。

第二階段：消化石灰工序職業(yè)病危害因素檢測(cè)，該階段檢測(cè)時(shí)間預(yù)計(jì)為2019年12月9日至11日。

通過(guò)現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查可知，消化石灰工序僅涉及1個(gè)崗位（配料工），作業(yè)地點(diǎn)為配料泵房，職工人數(shù)共計(jì)8人。

4 全組分檢測(cè)分析

現(xiàn)場(chǎng)采回廢水處理池中循環(huán)廢水、燒結(jié)脫硫水操作間水樣各一份，綜合酸性廢水電石渣及處理后經(jīng)板框壓濾渣各一個(gè)。分別對(duì)水中的有機(jī)物質(zhì)及可能含有的重金屬物質(zhì)進(jìn)行查詢(xún)，對(duì)電石渣及壓濾渣中可能帶入水中的重金屬物質(zhì)進(jìn)行查詢(xún)。全組分分析檢測(cè)結(jié)果如下。

經(jīng)三天檢測(cè)，廢水中含有多環(huán)芳烴類(lèi)物質(zhì)（酸性廢水中16種多環(huán)芳烴總量為26.943 μg/L，脫硫操作間水中16種多環(huán)芳烴總量為21.674 μg/L）、吡啶、苯、甲苯、二甲苯、異丙苯、1，4-二氯苯、1，2-二氯苯等部分有機(jī)物;酸性廢水主要含有鋁0.339 mg/L、鋇0.043 mg/L、鈣887 mg/L、鎘0.116 mg/L、銅3.81 mg/L、鐵0.116 mg/L、鎂4.07 mg/L、鉬0.287 mg/L、鎳0.318 mg/L、鉛0.107 mg/L、鋅0.165 mg/L;燒結(jié)脫硫操作間水主要含鋁0.075 mg/L、鋇0.040 mg/L、鈣467 mg/L、鎘0.377 mg/L、銅0.574 mg/L、鐵1.66 mg/L、鎂8.69 mg/L、鉬0.109 mg/L、鎳0.096 mg/L、鉛0.274 mg/L、鋅1.084 mg/L;電石渣主要含有砷0.043 mg/L、鉛0.149 mg/L、鎘0.234 mg/L、銅0.698 mg/L、硒81.8 mg/L、鈣568 mg/L;壓濾渣主要含鋅0.042 mg/L、鉛0.025 mg/L、鈣333 mg/L等金屬元素。

5 職業(yè)病危害因素檢測(cè)分析

5.1 職業(yè)病危害因素檢測(cè)項(xiàng)目

結(jié)合《職業(yè)病危害因素分類(lèi)目錄》（國(guó)衛(wèi)疾控發(fā)〔2015〕92號(hào)）[1]、《工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值第1部分：化學(xué)有害因素》（GBZ 2.1—2007）[2]和全組分分析結(jié)果，并綜合考慮異味氣體特征及脫硫工藝原輔料使用情況，本次職業(yè)病危害因素檢測(cè)項(xiàng)目確定為：第一，脫硫廢水全組分分析中鈣含量較高，將氧化鈣確定為檢測(cè)項(xiàng)目;第二，二氧化硫、氨氣、硫化氫濃度較高時(shí)，吸入可產(chǎn)生胸悶、惡心、嘔吐等不適癥狀，將二氧化硫、氨氣、硫化氫確定為檢測(cè)項(xiàng)目;第三，電石渣全組分分析中檢測(cè)出砷，同時(shí)電石中常含有砷化鈣（Ca3As2）、磷化鈣（Ca3P2）等雜質(zhì)，與水作用時(shí)同時(shí)放出砷化氫（AsH3）、磷化氫（PH3）等有毒氣體，因此將磷化氫、砷化氫確定為檢測(cè)項(xiàng)目。

5.2 檢測(cè)要求

檢測(cè)時(shí)間：連續(xù)3天，上下午各一次（必須包括空氣中毒物濃度最高的工作日、最高時(shí)段）。測(cè)量方法：按照《工作場(chǎng)所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測(cè)的采樣規(guī)范》（GBZ 159—2004）[3]、工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定的系列標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行。

5.3 職業(yè)病危害因素檢測(cè)結(jié)果

燒結(jié)脫硫廢水回用工業(yè)試驗(yàn)的崗位職業(yè)病危害因素檢測(cè)結(jié)果如表1和表2所示。

6 結(jié)論和建議

6.1 結(jié)論

①通過(guò)此次燒結(jié)脫硫廢水回用工業(yè)試驗(yàn)的職業(yè)衛(wèi)生調(diào)查可知，造成崗位作業(yè)人員產(chǎn)生胸悶、惡心、嘔吐等不適癥狀的職業(yè)病危害因素可能為氧化鈣、二氧化硫、氨氣、硫化氫、磷化氫、砷化氫等。

②通過(guò)此次燒結(jié)脫硫廢水回用工業(yè)試驗(yàn)的職業(yè)病危害因素檢測(cè)結(jié)果可知，氧化鈣、二氧化硫、氨氣、硫化氫、磷化氫均遠(yuǎn)低于《工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值第1部分：化學(xué)有害因素》（GBZ 2.1—2007）相應(yīng)接觸限值，對(duì)崗位作業(yè)人員影響輕微，因此，筆者認(rèn)為這些因素不是造成職工不良反應(yīng)的誘因。

③通過(guò)此次燒結(jié)脫硫廢水回用工業(yè)試驗(yàn)的職業(yè)病危害因素檢測(cè)結(jié)果可知，砷化氫的六次檢測(cè)結(jié)果均高于《工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值第1部分：化學(xué)有害因素》（GBZ 2.1—2007）中MAC限值，結(jié)合砷化氫“有毒氣體，長(zhǎng)期在低濃度環(huán)境中作業(yè)主要表現(xiàn)為頭痛、乏力、惡心、嘔吐、哆嗦等，較重者有多發(fā)性神經(jīng)炎，常伴有貧血”毒性特征，可將其判定為造成職工不良反應(yīng)的主要職業(yè)病危害因素。

6.2 建議

①因燒結(jié)脫硫廢水回用工業(yè)試驗(yàn)作業(yè)場(chǎng)所砷化氫檢測(cè)結(jié)果超標(biāo)嚴(yán)重，從職業(yè)衛(wèi)生角度考慮，建議取消或進(jìn)一步優(yōu)化該項(xiàng)工業(yè)試驗(yàn)。

②燒結(jié)脫硫廢水回用工業(yè)試驗(yàn)的優(yōu)化，可從改進(jìn)消化工藝、加強(qiáng)職工個(gè)人防護(hù)和減少現(xiàn)場(chǎng)作業(yè)時(shí)間等幾方面考慮。

③在工業(yè)試驗(yàn)未進(jìn)一步優(yōu)化或優(yōu)化后未進(jìn)行專(zhuān)項(xiàng)職業(yè)衛(wèi)生評(píng)估合格之前，本次試驗(yàn)不得擅自應(yīng)用于工業(yè)擴(kuò)大化生產(chǎn)。

參考文獻(xiàn)：

[1]中華人民共和國(guó)國(guó)家衛(wèi)生和計(jì)劃生育委員會(huì).職業(yè)病危害因素分類(lèi)目錄：國(guó)衛(wèi)疾控發(fā)〔2015〕92號(hào)[EB/OL].（2015-11-17）[2020-01-20].https：//baike.baidu.com/item/%E8%81%8C%E4%B8%9A%E7%97%85%E5%8D%B1%E5%AE%B3%E5%9B%A0%E7%B4%A0%E5%88%86%E7%B1%BB%E7%9B%AE%E5%BD%95/17627396？fr=Aladdin.

[2]中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部.工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值第1部分：化學(xué)有害因素：GBZ 2.1—2007[S].

[3]中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部.工作場(chǎng)所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測(cè)的采樣規(guī)范：GB 159—2004[S].