饒鴻宇，朱承科，彭維，蘇薇薇

(中山大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院，廣東 廣州 510275)

山楂核為薔薇科山楂屬植物山楂(CrataeguspinnatifidaBunge)的干燥成熟的種子，最初記載于《滇南本草》，具有消食、散結(jié)、催生、治疝的功效，現(xiàn)代藥理學(xué)研究表明其還具有抗菌、抗氧化和抗腫瘤的作用[1-3]。許洪波等[4]對山楂核的化學(xué)成分進行了文獻綜述，指出山楂核中的物質(zhì)組成包括木脂素、苯丙素、黃酮類、少量有機酸和烴類及其衍生物等。其中，以氧木脂素類和苯并呋喃類為代表的木脂素類物質(zhì)共鑒定出了81個化合物，為山楂核中的主要成分。Hu等[5-7]均指出木脂素類化合物可在熱分解過程中發(fā)生物質(zhì)轉(zhuǎn)化，通過斷裂β-O-4鍵產(chǎn)生酚類低聚物并進一步通過二次反應(yīng)產(chǎn)生愈創(chuàng)木酚等酚類單體物質(zhì)，具有潛在的生物利用價值。

紅核婦潔洗液是以山楂核為原料，經(jīng)現(xiàn)代干餾工藝研制所得的外用洗液，具有解毒祛濕、殺蟲止癢的功效，常用于霉菌性陰道炎和非特異性陰道炎的治療。本研究采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(GC-MS)技術(shù)，分析了紅核婦潔洗液化學(xué)成分，為紅核婦潔洗液的質(zhì)量控制和藥效物質(zhì)基礎(chǔ)研究提供依據(jù)。

1 儀器與試藥

1.1 儀器 美國Thermo Fisher Trace1300 TSQ8000型頂空固相微萃取-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀。

1.2 試驗樣品 紅核婦潔洗液樣品(批號：20180803)，由山東步長神州制藥有限公司提供。

2 方法與結(jié)果

2.1 樣品制備 量取紅核婦潔洗液3 mL，置于10 mL容量瓶中，加無水甲醇稀釋定容至刻度，搖勻后用0.22 μm微孔濾膜濾過，作為供試品溶液。

2.2 分析條件 氣相色譜條件：色譜柱TG-5SilMS快速分離毛細管色譜柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm)；進樣口溫度：240 ℃；程序升溫條件：初始溫度40 ℃，保持3 min，以升溫速率15 ℃·min-1升至100 ℃，再以8 ℃·min-1升至270 ℃，保持7 min；載氣：高純氦，恒流流速2.0 mL·min-1；進樣量：10 μL；進樣方式：分流進樣，分流比為50∶1。

質(zhì)譜條件：電子轟擊(EI)離子源，電子能量70 eV，離子源300 ℃，接口溫度280 ℃，質(zhì)量掃描范圍45～650 amu。

2.3 結(jié)果 按上述分析條件進行GC-MS測試，所得紅核婦潔洗液總離子流圖見圖1，經(jīng) NIST 17標準譜庫檢索，對比色譜峰的質(zhì)譜裂解碎片圖的基峰、質(zhì)荷比等，共鑒定出92個化合物，并利用峰面積歸一法計算各組分的相對含量，結(jié)果詳見表1。

表1 紅核婦潔洗液化學(xué)成分

表1(續(xù))

表1(續(xù))

3 討論

本文通過GC-MS法分析了紅核婦潔洗液的成分組成，共鑒定出92個化合物，占揮發(fā)性成分總量的91.33%。其中，酚類化合物26個，占揮發(fā)性成分總量的46.47%，為紅核婦潔洗液中的主要物質(zhì)；醇醚類化合物13個，占揮發(fā)性成分總量的14.12%；醛酮類化合物24個，揮發(fā)性成分總量的10.68%；呋喃及其他含氧雜環(huán)類化合物11個，占揮發(fā)性成分總量的10.53%；有機酸類及其酯類化合物11個，占揮發(fā)性成分總量的8.32%；其他化合物7個，占揮發(fā)性成分總量的1.21%。

紅核婦潔洗液中相對峰面積含量超過1%的化合物共19個，主要包括：2,6-二甲氧基苯酚(9.79%)、1,2,4-三甲氧基苯(9.32%)、糠醛(7.21%)、4-甲基愈創(chuàng)木酚(5.36%)、5-叔丁基鄰苯三酚(5.33%)、愈創(chuàng)木酚(4.41%)、4-乙基愈創(chuàng)木酚(4.41%)、硬脂酸(3.10%)等。其中糠醛[8-9]、4-乙基愈創(chuàng)木酚[10]和4-丙基愈創(chuàng)木酚[10]等化合物[10-11]對革蘭陽性菌、革蘭陰性菌和酵母菌等均表現(xiàn)出抑制和殺滅作用，可用于治療霉菌性陰道炎和非特異性陰道炎等癥狀。此外，3,5-二甲氧基-4-羥基苯乙酸擁有的抗細胞凋亡特性[12]和異丁香酚等化合物擁有的鎮(zhèn)痛作用[13]和抗炎作用[14-15]對于臨床陰道炎癥狀的緩解也具有一定的功效。與山楂核提取液不同的是，紅核婦潔洗液的抗氧化活性主要來自2,6-二甲氧基苯酚[16-17]、5-叔丁基鄰苯三酚[18]和愈創(chuàng)木酚[19-20]等酚類化合物，而非山楂核提取液中的苯丙素類[2]和黃酮類化合物[21]。

本文闡明了紅核婦潔洗液的化學(xué)物質(zhì)基礎(chǔ)，明確了其主要活性成分，為其質(zhì)量控制和臨床用藥提供了依據(jù)。