蔡成鵬 李潤(rùn)豐
(廣東金明精機(jī)股份有限公司)
聚乙烯是一種傳統(tǒng)熱塑性塑料,茂金屬聚乙烯,是使用茂金屬(MAO)為聚合催化劑生產(chǎn)出來的線性聚乙烯,性能上比傳統(tǒng)的Ziegler-Natta催化劑聚合而成的LLDPE優(yōu)越不少。
薄膜作為茂金屬聚乙烯中一類極其重要的應(yīng)用,主要包括食品包裝膜、拉伸纏繞膜、重包裝膜、固體包裝材料等,其中包裝薄膜(含食品包裝、非食品包裝、重包裝袋)為最大的應(yīng)用領(lǐng)域。茂金屬聚乙烯在韌性、透明度、低溫?zé)岱?、低氣味等方面等?yōu)勢(shì)明顯,在多個(gè)方面慢慢取代高壓和線性聚乙烯。茂金屬聚乙烯雖然在性能上具有明顯的優(yōu)勢(shì),但由于其相對(duì)分子質(zhì)量分布很窄,受剪切粘度大,給加工帶來很大困難。主要表現(xiàn)在產(chǎn)量不高,塑化質(zhì)量難以保證,也因?yàn)閮r(jià)格的因素,茂金屬聚乙烯的使用受到一些限制;因此,茂金屬的改良升級(jí)也在不停進(jìn)行中。
隨著環(huán)保要求和循環(huán)經(jīng)濟(jì)概念推動(dòng),近年來原料廠家向減薄和可回收方向?qū)で笸黄?,通過采用先進(jìn)的催化技術(shù)、工藝研究和應(yīng)用專業(yè)技術(shù),和專有的茂金屬催化劑相結(jié)合,開發(fā)出一系列新型茂金屬聚乙烯產(chǎn)品,滿足市場(chǎng)需求;旨在為各種薄膜應(yīng)用提供非凡的性能并提高生產(chǎn)效率,簡(jiǎn)化薄膜原材料配方。用這些新型茂金屬聚乙烯產(chǎn)品吹制的薄膜較原先的材料厚度減小,但強(qiáng)度更高,在工業(yè)產(chǎn)品、個(gè)人護(hù)理品、食品等領(lǐng)域?qū)崿F(xiàn)新的減量化包裝解方案。
新型茂金屬聚乙烯產(chǎn)品不僅物理性能上有大的提升,可加工性能方面也進(jìn)行優(yōu)化;合成工藝上通過選用不同茂金屬催化劑或混合催化劑,加寬茂金屬聚烯烴樹脂的相對(duì)分子質(zhì)量分布或生成分子量分布雙峰類型,或在分子主鏈中引入長(zhǎng)支鏈等方法進(jìn)行分子結(jié)構(gòu)優(yōu)化設(shè)計(jì),改進(jìn)茂金屬聚烯烴樹脂的加工性能;新型茂金屬聚乙烯基本上都有明顯的剪切變稀特性,簡(jiǎn)單用熔體流動(dòng)比率來體現(xiàn),可以從材料物性表上數(shù)據(jù)計(jì)算得出;熔體流動(dòng)比率,是將茂金屬聚乙烯在21.6 kg和2.16 kg兩個(gè)條件下的熔融指數(shù)做比值,這個(gè)值能大概表示材料在高低兩種剪切速率下的粘度變化;數(shù)值越高,材料剪切變稀能力越明顯;通過對(duì)比我們發(fā)現(xiàn),新型茂金屬聚乙烯這個(gè)數(shù)值普遍高于普通茂金屬聚乙烯,顯示出較好的剪切變稀能力。我們收集了多個(gè)新型茂金屬牌號(hào)資料,并選取幾個(gè)材料進(jìn)行熔體流變實(shí)驗(yàn)和擠出測(cè)試,進(jìn)行數(shù)據(jù)收集分析和驗(yàn)證。
新茂金屬聚乙烯熔融指數(shù)相對(duì)較低,多數(shù)牌號(hào)基本在1 g/10 min以下,最低的達(dá)到0.2 g/10 min;低熔融指數(shù)說明材料在低剪切速率下粘度較大,流動(dòng)性較差,在擠出生產(chǎn)時(shí)螺桿低轉(zhuǎn)速下的扭矩和熔體壓力都普遍高于普通茂金屬;新茂金屬聚乙烯產(chǎn)品得密度范圍也寬,在超低密度到中密度之間,從0.908~0.940 g/cm3都有相應(yīng)牌號(hào),適合不同應(yīng)用要求。
表1 機(jī)筒熔體壓力與過濾網(wǎng)熔體溫度
圖1 流變曲線
我們選取10-1000 s-1剪切速率范圍進(jìn)行流變測(cè)試,這個(gè)范圍是擠出工藝典型的剪切速率范圍,覆蓋材料在擠出螺桿的受剪切速率值。幾個(gè)粘度曲線對(duì)比圖(見圖1)可以看到,新茂金屬聚乙烯在低剪切速率區(qū)域的剪切粘度要明顯高于普通茂金屬聚乙烯,這表現(xiàn)為加工時(shí)機(jī)筒內(nèi)熔體壓力都高于普通茂金屬聚乙烯;這與在擠出過程中擠出機(jī)機(jī)筒上各段壓力傳感器檢測(cè)的數(shù)值相吻合,見表1。
高壓力下原料對(duì)螺桿表層的摩擦增大,長(zhǎng)時(shí)間會(huì)擦除螺桿鍍層,造成螺桿褪色,表面被腐蝕;螺桿在低速轉(zhuǎn)動(dòng)狀態(tài)下承受較大的扭力,需配置大功率電動(dòng)機(jī)和選擇好的螺桿材料,減少被扭斷的風(fēng)險(xiǎn)。隨著剪切速率的升高,新茂金屬聚乙烯表現(xiàn)出明顯的剪切變稀性能,在高剪切速率區(qū)域,剪切粘度快速降低,接近或低于高熔指普通茂金屬聚乙烯,甚至低于某些牌號(hào)的線性聚乙烯,顯示很好的加工性能,這種剪切變稀特性對(duì)比高壓聚乙烯,從流變曲線的斜率看已經(jīng)很接近(見圖1)。明顯的剪切變稀能力使其在螺桿高轉(zhuǎn)速下能保持螺桿的扭矩和熔溫穩(wěn)定,不會(huì)有過高的上升,實(shí)現(xiàn)熔體高速擠出和膜泡穩(wěn)定性。
近年來吹塑設(shè)備朝多層,高產(chǎn)方向發(fā)展,利用五層、七層設(shè)備做非阻隔產(chǎn)品,每小時(shí)生產(chǎn)500kg的薄膜都已不是什么新鮮事物;另外,生產(chǎn)原料配方也悄悄發(fā)生改變,由過去機(jī)筒里的原料大雜燴轉(zhuǎn)變成各層擠出機(jī)使用單一材料或少量共混,這種改變除了設(shè)備升級(jí)方面的原因,也有自身優(yōu)勢(shì)的驅(qū)動(dòng),一是可以盡量減少混料帶來的材料優(yōu)勢(shì)性能下降,滿足產(chǎn)品減薄后的性能要求;二是避免多種材料間的流動(dòng)性差異導(dǎo)致的塑化不良或分散不均的問題;三是隨著多層設(shè)備的普及,配方設(shè)計(jì)更加靈活,擠出各層的功能性更加明顯,不需要在一個(gè)機(jī)筒中混多種材料來實(shí)現(xiàn)多個(gè)功能。所以,螺桿加工高含量甚至是純茂金屬材料,且做到高速擠出的生產(chǎn)狀況會(huì)越來越普遍,如何解決在高擠出產(chǎn)量下產(chǎn)生的高壓高摩擦熱和塑化不良等問題也是擠出螺桿設(shè)計(jì)的難點(diǎn)。當(dāng)然,高產(chǎn)量下的能耗也是薄膜生產(chǎn)商們重點(diǎn)關(guān)注的另一個(gè)方面。
總結(jié)以上各點(diǎn),就是高產(chǎn)量、低溫?cái)D出、低能耗是目前市場(chǎng)對(duì)單螺桿擠出的普遍要求,并隨著多層共擠設(shè)備的普及,可加工高含量甚至純用純茂金屬聚乙烯的擠出生產(chǎn)方式也要能夠滿足。多年來,基本的螺桿設(shè)計(jì)一直保持相對(duì)穩(wěn)定,所以,對(duì)近年推出的新材料和適應(yīng)薄膜生產(chǎn)商更高的生產(chǎn)需求,螺桿應(yīng)進(jìn)行適當(dāng)?shù)母倪M(jìn)設(shè)計(jì)。
螺桿結(jié)構(gòu)上我們選擇目前加工多采用的帶強(qiáng)制進(jìn)料的分離型螺桿,基本能滿足加工需要,可以取得較好的效果。
進(jìn)料段的設(shè)計(jì)主要對(duì)擠出機(jī)的產(chǎn)量及能耗有著重要的影響,基于固體輸送理論,采用強(qiáng)制進(jìn)料的螺桿,進(jìn)料段可產(chǎn)生高壓,并一直影響延續(xù)至后面幾段結(jié)構(gòu),這時(shí),模頭壓力再也不是影響產(chǎn)量的主要因素,同時(shí)進(jìn)料段形成的高壓能減輕擠出波動(dòng)情況;對(duì)于強(qiáng)制進(jìn)料螺桿來說,產(chǎn)量主要是隨著螺桿轉(zhuǎn)速的增加呈線性增長(zhǎng)趨勢(shì)。
可以說,進(jìn)料段的結(jié)構(gòu)基本決定原料輸送量,直接關(guān)系到產(chǎn)量高低;從理論上講:螺距大,螺棱對(duì)物料向前輸送的推力增大,軸向輸送能力提高;其實(shí)螺距增大也增加了原料沿圓周方向轉(zhuǎn)動(dòng)趨勢(shì),降低進(jìn)料效率;因此選擇強(qiáng)制進(jìn)料螺桿,在機(jī)筒內(nèi)壁上設(shè)計(jì)軸向直槽,能改變固體顆粒和筒壁之間的摩擦力,減少原料沿筒向的運(yùn)動(dòng);設(shè)計(jì)時(shí)也可以適當(dāng)增大加料段的螺距,一般普通的強(qiáng)制螺桿的螺距為0.8 D,可適當(dāng)增加至1 D,提高產(chǎn)量和建壓能力。而且強(qiáng)制進(jìn)料螺桿的螺槽深度越深輸送量不一定大,螺槽深度設(shè)計(jì)除考慮強(qiáng)度外,主要取決于原料的形狀,根據(jù)經(jīng)驗(yàn),螺槽的深度應(yīng)該取原料粒徑的3倍時(shí)輸送的效率最佳;加料段的長(zhǎng)度考慮進(jìn)料段的強(qiáng)輸送能力,能很快向前輸送物料并壓實(shí),可以比常規(guī)螺桿短一些,5 D基本足夠。
進(jìn)料段螺桿的設(shè)計(jì)需有合適的開槽機(jī)筒相配套,才能達(dá)到提高產(chǎn)量的效果;機(jī)筒壁開溝溝槽形狀一般有矩形、半圓形、三角形等,一般選用矩形即可,溝槽深度逐漸變淺,使物料順利被推出構(gòu)槽,不影響轉(zhuǎn)換配方。螺槽的深度根據(jù)原料尺寸來設(shè)計(jì),原則上必須比顆粒的最大尺寸再大一些;螺槽數(shù)量與寬度可結(jié)合螺桿直徑來設(shè)計(jì);強(qiáng)制進(jìn)料段會(huì)制造高壓,螺桿轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí)產(chǎn)生摩擦熱,長(zhǎng)時(shí)間生產(chǎn)不斷積累熱量,使溝槽段原料軟化,甚至熔融粘附在溝槽內(nèi)或其他未熔原料,降低輸送效率。因此,機(jī)筒強(qiáng)制進(jìn)料段的帶溝槽段一周需設(shè)計(jì)冷卻水圈,避免該段溫度過高。
加料段結(jié)束后螺桿的深度從約在1 D內(nèi)迅速變深,主要考慮減少物料進(jìn)入熔融段壓力;這一點(diǎn)和常規(guī)螺桿的設(shè)計(jì)有著很大的不同,沒有明顯的壓縮比甚至是反壓縮比;當(dāng)物料從加料段進(jìn)入熔融段后,機(jī)筒開槽溝槽和螺槽中的原料都被送進(jìn)螺桿螺槽,此時(shí)如按常規(guī)思路設(shè)計(jì),螺槽應(yīng)逐漸變淺,通過壓縮對(duì)物料進(jìn)行擠壓使其熔融;對(duì)強(qiáng)制進(jìn)料螺桿來說,物料往前輸送的量和壓力沒有直接關(guān)系,截面積變小產(chǎn)生的高壓阻力對(duì)進(jìn)料沒有影響,物料會(huì)被硬擠入熔融段中,短時(shí)間內(nèi)受到更大壓縮,使驅(qū)動(dòng)螺桿功率驟增,螺桿所受扭距加大,同時(shí)也會(huì)產(chǎn)生更大磨損。所以螺槽的深度在熔融段要逐漸變深,以增大螺槽容積,釋放掉部分壓力有利于降低電流,節(jié)省能源和保護(hù)螺桿。
產(chǎn)量的提升需要提高螺桿的塑化能力,通過采用分離螺紋結(jié)構(gòu),將熔體與固體分離,使未熔相能夠更好接受螺桿剪切,也減少螺棱對(duì)熔融物料的摩擦;通過合理分配固液在螺槽中的比例,從而進(jìn)一步提升塑化效率。鑒于新茂金屬聚乙烯的高粘度,流動(dòng)粘度會(huì)比較高,螺槽內(nèi)剪切會(huì)較加工普通茂金屬更大一些;設(shè)計(jì)時(shí)可以適當(dāng)增大液相槽的起始寬度,允許一部分未熔物進(jìn)入液相槽內(nèi),通過耗散效應(yīng)而不是靠剪切使這部分未熔物在液相槽中融化,降低液相槽溫度和提高熔融效率,這也減輕了分離段起始端的壓力;為控制進(jìn)料段出口的壓力不至于過大和減少扭矩,和避免因物料輸送時(shí)阻力過大所造成的產(chǎn)量下降和能耗過高,熔融段的設(shè)計(jì)都采用小壓縮比,原料在該段沒有受到過度壓縮和剪切;原料熔融的能量大部分來自機(jī)筒的加熱,熔融效率偏低。為了減少分離段前未熔物的比例,可以在熔融段末端適當(dāng)減少螺槽的深度,通過壓縮來加快材料融化。副螺棱與機(jī)筒的間隙也可適當(dāng)增大,機(jī)筒內(nèi)材料輸送產(chǎn)生的背大,新牌號(hào)原料粘度高,適當(dāng)?shù)拈g隙不會(huì)減小拉伸流動(dòng)對(duì)熔體的分散效果,反而能釋放物料向前的壓力,有利于擠出和控制熔溫。液相槽的深度適當(dāng)減少,促進(jìn)熔體向前輸送,減少熔融物料受過多剪切。固相槽的深度變化要平緩,螺槽末端深度不必過淺,機(jī)筒內(nèi)的高壓已制造足以熔融需要的剪切,盡量降低扭矩和溫升。
分離段末端連接一個(gè)斜槽屏障混煉元件Maddock,采用多螺槽以及反向螺槽,通過不斷變換熔融物料的位置來實(shí)現(xiàn)低溫升下的均勻混合。該元件采用位移不斷變化結(jié)構(gòu),具有銷釘分流和屏障混合的雙重優(yōu)點(diǎn),對(duì)熔體的混煉作用可使塑化不良物得到充分得熱交換,促進(jìn)其熔融,也能提高螺桿的自潔性。屏障棱能起到阻擋未熔物的作用,如有塑化不良的小顆粒,從進(jìn)料槽越過屏障棱間隙進(jìn)入出料槽時(shí)會(huì)受到拉伸和剪切雙重作用,顆粒在這里被熔融消除;對(duì)于流動(dòng)性好的材料這種設(shè)計(jì)確實(shí)可以起到消除塑化不良物的作用,且減少間隙可以控制通過顆粒直徑;但對(duì)于粘度高的材料,間隙減少會(huì)增加熔體通過時(shí)的壓力和造成溫升的問題,過小的過流面積只會(huì)制造高壓高剪切,增加熔體通過時(shí)間,熔體受到過度剪切后,熔溫被提高,在高壓環(huán)境下容易促進(jìn)超高分子量凝膠的形成,起到相反的作用所以對(duì)于流動(dòng)粘性大的材料,特別是加工新型茂金屬聚乙烯時(shí),得考慮相反的設(shè)計(jì)思路,盡量避免使用減少截面積的方法去消除未熔物,所以適當(dāng)?shù)卦龃筮@個(gè)間隙,并去掉屏障元件兩端的密封段,控制該段熔壓保持在適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi),并使熔體順利通過。
螺桿的末端可根據(jù)配方中添加劑的含量適當(dāng)添加混合元件,提高顏色或助劑分布,比如銷釘或偏心波狀螺紋等,通過分割料流或不停縮放的形式提高混合效果。
按照以上思路我們?cè)O(shè)計(jì)了一根直徑80 mm的螺桿并進(jìn)行投產(chǎn)測(cè)試;螺桿結(jié)構(gòu)為進(jìn)料段約5.5 D,熔融段12 D,分離段約8 D,屏障段2.5 D,混合段3 D;進(jìn)料段螺距0.9 D,分離段主螺距1.15 D,附螺棱螺距約1.3 D,并通過模擬軟件優(yōu)化各段細(xì)節(jié)參數(shù);選用熔融指數(shù)為0.2 g/10 min、密度0.940 g/cm3的茂金屬材料進(jìn)行擠料測(cè)試,擠出機(jī)電動(dòng)機(jī)功率100 kW,螺桿最大轉(zhuǎn)速100 r/min。
新螺桿在75 r/min轉(zhuǎn)速時(shí)產(chǎn)量達(dá)到232 kg/h,電流132.2 A,電流占比66.4%,每轉(zhuǎn)產(chǎn)量3.1 kg/h,熔融溫度205℃;對(duì)比之前測(cè)試數(shù)據(jù),未修改螺桿64 r/min的產(chǎn)量只有161 kg/h、電流118.9 A,電流占比59.7%,每轉(zhuǎn)產(chǎn)量2.51 kg/h,熔融溫度215℃。在產(chǎn)量和熔溫方面,新設(shè)計(jì)螺桿產(chǎn)量比之前提高23.5%,料溫降低10℃。