楊武帥
(青海西豫有色金屬有限公司,青海 格爾木 816000)
萃取法是濕法冶金中常用的方法,在黃金冶煉廠,應用萃取+電積法,比傳統粗放式的熔煉工藝,可大幅度提升銅的回收率,而且不會影響金的品質和回收率,在經濟效益和環(huán)境效益方面都有良好的應用價值,基于此,開展黃金冶煉廠中萃取法提銅的研究就顯得尤為必要。
目前在黃金冶煉廠中萃取法提銅中主要采取的萃取劑為LiX系列產品,稀釋劑則主要為煤油。在萃取過程中,有機相的濃度為20%,水相則為AR級試劑配制的水溶液,有機相和水相之比為1:1,在實驗室溫度下,混合振蕩10min~15min。混合槽尺寸為60mmx60mmx70mm,底部進料?;旌舷鄬S玫耐ǖ垒斔偷讲畚?,盡量避免對澄清室造成的沖擊,以保證分相效果,水相出口的靜壓平衡裝置可自動控制相界面位置,降低操作難度。萃取過程包括:3級萃取,2級反萃取,萃取時保證持續(xù)流動時間超過100h。
在黃金冶煉廠中萃取法提銅之前,需要進行預處理,在預處理過程中,既要合理降低氰的消耗量,也要不影響金的品質和回收率,并保證部分銅能夠回收再利用。從含銅浸出液中獲得銅之后,要及時開展除油處理。但此時萃取液中仍然含有一定量的有機物,為避免一些后期萃取銅的質量,需要將萃取液全部排出。但為更好的降低萃取液中銅含量,需要選擇萃取效率比較高的萃取劑。不同萃取劑的萃取性能如下:LiX84萃取劑的最大負荷超過4.75g/L·Cu,操作負荷為3.75g/L·Cu,殘余銅大約為0.30g/L·Cu,傳遞量為3.45g/L·Cu~4.20g/L·Cu,反萃取酸濃度為150g/LH3SO4;LiX894萃取劑的最大負荷超過5.20g/L·Cu,操作負荷為4.20g/L·Cu,殘余銅大約為1.45g/L·Cu,傳遞量為2.8g/L·Cu~3.10g/L·Cu,反萃取酸濃度為160g/LH3SO4;LiX622萃取劑的最大負荷超過5.50g/L·Cu,操作負荷為5.00g/L·Cu,殘余銅大約為2.30g/L·Cu,傳遞量為2.90~3.20g/L·Cu,反萃取酸濃度為170g/LH3SO4。
從上述數據中可以看出LiX84萃取劑的能力略低于LiX860和LiX622,主要原因是LiX84萃取劑和二價銅離子化學反應后會形成的螯合物穩(wěn)定性比較差,因此,反萃取所需濃度也比較低,金屬凈傳遞量比較大。如果在相同條件下,反萃取之后有機相中殘留銅量小于同類萃取劑的20%,LiX對銅的選擇性比較大,分相速度更快,對應用在含銅量低,含鐵量較高的體系中[1]。
稀釋劑對萃取劑的性能影響非常大。在銅萃取中,稀釋劑的介電常數越大,則萃取率越低,這四種稀釋劑,甲苯介電常數最大達到2.2,因此,萃取率也就越低,磺化煤油的萃取率高于普通煤油,主要原因是煤油經過磺化之后,極性降低。
萃取劑LiX84能夠在比較低的pH下進行萃取銅,但在整個萃取過程中,會持續(xù)釋放出氫離子,因此,在銅萃取過程中需要嚴格控制pH值[2]。當pH值低于2時,銅萃取率隨著初始pH的提升而不斷上升。當pH值超過2時,銅萃取率逐步呈現平穩(wěn)增長,主要原因是在整個萃取過程中,有機相基本已經達到了平衡濃度。但在黃金冶煉廠料液中鐵的含量仍然比較高,鐵在水解時會發(fā)生沉淀,從而影響銅的萃取率。因此,黃金冶煉廠萃取銅提取中,促使pH值盡量控制在2.0±0.2左右。
在恒溫振蕩器中振蕩時,要綜合考慮溫度對銅萃取率的影響,因為溫度在26℃~46℃之間時,銅萃取的反應機理基本相同,如果萃取劑的初始濃度和促使pH值保持相同,則萃取劑分配比的對數和熱力學溫度的倒數呈線性關系。
如果在黃金冶煉廠萃取通提取中,保持其他條件不變,銅的萃取率會隨著萃取劑濃度和二價銅離子的增加而增加。一旦萃取劑濃度超過15%,二價銅離子濃度超過10g/L,則萃取劑的增加幅度會逐漸減少,在質量作用下,萃取反應向生成萃取化合物的方向不斷移動,移動大小和濃度對反應推力的強弱有關。在黃金冶煉廠料液中通常情況下,二價銅離子的濃度在7.25g/L左右,鐵離子濃度在7.10g/L左右,pH在1.5左右,按照相比法可繪制出平衡等溫先,大致和純銅體系的等溫線基本相同。理論級數為3級,含銅為7g/L的料液經過3級逆流萃取后,萃取液中銅的含量可降低到0.1g/L以下,再經過鐵粉置換伐相比,銅回收率可提升3%~5%。
圖1 不同濃度下三價鐵的萃取結果對銅萃取的影響
在黃金冶煉廠料液中主要成份包括:銅7.16g/L,鐵3.00g/L,鋅1.63g/L,錳0.12g/L,硅0.12g/L,鋁0.48g/L,鈣0.55g/L,鎂0.69g/L等。對銅萃取提取影響因素包括以下幾點:①三價鐵離子。如果黃金冶煉廠料液的pH值為2.0,不同濃度下三價鐵的萃取結果如圖1所示。從圖1中可以看出,水相中三價鐵的濃為20g/L,但有機相中鐵的含量仍然低于60ppm,銅萃取提取量隨著水相中三價鐵濃度的增加而不斷提升,但當三價鐵濃度達到30g/L時,銅萃取率就達到95%。而在相同條件下純銅的萃取率僅為75%,從中可以看出,三價鐵的存在有利于銅萃取。但有機相中負荷鐵在5ppm~11ppm之間變化,表明有機相負荷銅對三價鐵對萃取有一定的抑制作用。②二價鐵對銅萃取的影響。通過水相中二價鐵的濃度低于15g/L,銅萃取率在83%~85%之間,在此種條件下,純銅銅的萃取率大約為82%,此種可以看出,二價鐵對銅萃取影響效果不太明顯。如果在料液中同時含有二價銅離子、二價鐵離子、三價鐵離子。如果二價鐵離子的濃度在9.3g/L以內,則銅萃取率在92%~94%之間變化。相同條件下純銅的萃取率為84%,表明二價鐵對銅萃取的影響比較小,可滿足工業(yè)對銅鐵分離的要求。
綜上所述,本文結合理論實踐,研究了黃金冶煉廠中萃取法提銅,研究結果表明,通過萃取法可有效提取出黃金冶煉廠生產料液中的金屬銅,從而實現回收再利用,提升經濟效益,同時也可以降低金屬銅污染,對保護生態(tài)環(huán)境,有非常重要的作用。黃金冶煉廠中萃取法提銅中,需要合理選擇萃取劑和稀釋劑,嚴格控制萃取提銅過程,才能提升效率。