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發(fā)泡劑對(duì)聚丙烯材料性能的影響

2020-03-19 05:08:38劉海鵬
關(guān)鍵詞:發(fā)泡劑常溫缺口

劉海鵬

同濟(jì)大學(xué)汽車學(xué)院 (上海 201804)

隨著全球汽車的銷售總量和保有量不斷增加,汽車產(chǎn)業(yè)成為國(guó)民經(jīng)濟(jì)發(fā)展的支柱產(chǎn)業(yè)之一。但其發(fā)展大量消耗了石油資源,導(dǎo)致全球氣候變暖,對(duì)人類的生存環(huán)境產(chǎn)生了巨大的影響。汽車輕量化對(duì)汽車節(jié)油、降低排放起著至關(guān)重要的作用,目前已經(jīng)成為汽車工業(yè)界的重點(diǎn)研究課題。

目前汽車輕量化主要從以下幾個(gè)方面著手:(1)材料改善,使用麻纖維材料或者添加低密度填充劑;(2)工藝改善,使用微發(fā)泡或者薄壁注塑工藝;(3)結(jié)構(gòu)改善,減少零件數(shù)量或者將零件集成。其中,微發(fā)泡是以熱塑性材料為基體,通過(guò)特殊的加工工藝,使產(chǎn)品中密布直徑不等的封閉氣泡微孔的技術(shù)[1]。微發(fā)泡在保證產(chǎn)品性能的基礎(chǔ)上,可以明顯減輕產(chǎn)品質(zhì)量,減少縮印,成為近年來(lái)注塑技術(shù)發(fā)展的一個(gè)重要方向[2]。作為汽車行業(yè)應(yīng)用范圍最廣、體量最大的熱塑性材料,改性聚丙烯(PP)的輕量化技術(shù)是降低汽車自重的關(guān)鍵途徑,也是降低整車油耗最行之有效的方法之一。

1 微化學(xué)發(fā)泡原理

微發(fā)泡又分為物理發(fā)泡和化學(xué)發(fā)泡。物理發(fā)泡是氮?dú)饣蚨趸冀?jīng)過(guò)超臨界流體控制系統(tǒng)產(chǎn)生超臨界流體,再通過(guò)注氣通道打入注塑機(jī)螺桿的均化區(qū),在螺桿的塑化剪切作用下,高分子熔體和超臨界流體在均化區(qū)內(nèi)充分溶解形成單相融體并在一定的恒定壓力下形成微發(fā)泡產(chǎn)品[3]?;瘜W(xué)發(fā)泡是利用化學(xué)方法產(chǎn)生氣體使塑料發(fā)泡,產(chǎn)生氣體的方式有兩種:一種是對(duì)加入塑料中的化學(xué)發(fā)泡劑進(jìn)行加熱,使之分解釋放出氣體而發(fā)泡:另一種是利用各塑料組分之間相互發(fā)生化學(xué)反應(yīng)釋放出的氣體而發(fā)泡?;瘜W(xué)發(fā)泡又分為 CFA和 EIPP:CFA全稱 Chemical Foaming Agent,又稱閉模發(fā)泡;EIPP全稱為Expanded Injection PP,又稱開(kāi)模發(fā)泡。

CFA與EIPP二者的優(yōu)勢(shì)基本相同——有利于產(chǎn)品的減重,改善表面縮印情況,并且可以減少一定的生產(chǎn)節(jié)拍。其區(qū)別在于EIPP有微開(kāi)模發(fā)泡的工藝過(guò)程,而CFA的發(fā)泡過(guò)程為閉模發(fā)泡,模具不需要做后退動(dòng)作。CFA注塑時(shí)模具先合模,然后運(yùn)用短射迅速填充樹(shù)脂,當(dāng)填充接近完成(即螺桿控制轉(zhuǎn)為壓力控制)時(shí)取消保壓,發(fā)泡劑在高溫下分解形成氣泡使樹(shù)脂膨脹充滿型腔。然后模具進(jìn)入冷卻階段,冷卻完成后開(kāi)模取件。CFA注塑工藝流程如圖1所示。

圖1 CFA注塑工藝過(guò)程

2 閉模發(fā)泡對(duì)塑料材料力學(xué)性能影響

力學(xué)性能是指材料在不同溫度、濕度、介質(zhì)環(huán)境下承受各種外加載荷時(shí)所表現(xiàn)出的力學(xué)特征,塑料材料常規(guī)力學(xué)性能主要包含拉伸、彎曲、沖擊3種。塑料材料在發(fā)泡后,密閉的氣泡均勻分布在材料基體中,打破了材料連續(xù)分布的狀態(tài),改變了力的傳遞方式,降低了材料整體應(yīng)力,從而影響了產(chǎn)品的力學(xué)性能。

發(fā)泡過(guò)程是發(fā)泡劑在材料基體內(nèi)受熱分解,產(chǎn)生氣體后膨脹的微觀過(guò)程。發(fā)泡劑的量決定了氣體的多少,氣體的多少?zèng)Q定了材料基體內(nèi)的分布狀態(tài)。本研究通過(guò)注塑時(shí)添加不同比例的發(fā)泡劑,分析材料力學(xué)性能的變化情況。

3 發(fā)泡劑比例對(duì)力學(xué)性能影響研究

3.1 實(shí)驗(yàn)部分

原料:ADX-5301C聚丙烯(PP/PE-M15),三井化學(xué)復(fù)合塑料(中山)有限公司;發(fā)泡劑E30,永和化成工業(yè)株式會(huì)社。

設(shè)備:MA 600注塑機(jī),海天塑料機(jī)械(廣州)有限公司。

實(shí)驗(yàn)條件:樣條標(biāo)準(zhǔn)為ISO 527:2012《塑料——拉伸性能的測(cè)定》,1B型;拉伸速率為1 mm/min;標(biāo)距長(zhǎng)度為50 mm。

3.2 結(jié)果與討論

將聚丙烯置于干燥箱中,80℃干燥4 h以上。將干燥后的粒子放置在儲(chǔ)料斗中冷卻備用。冷卻后將發(fā)泡劑按照0,1%,2%,3%,5%等不同比例與聚丙烯粒子進(jìn)行混合。前4組梯度分別遞增1%,最后一組梯度加到2%,以確認(rèn)發(fā)泡劑比例增大后材料的性能。塑料制品一般厚度為3 mm,因此使用3 mm壁厚的樣板模具進(jìn)行試制。樣板的長(zhǎng)度為345 mm,寬度為98 mm。

將模具安裝到機(jī)臺(tái)上,油路、水路、氣路安裝完成后,開(kāi)始試制生產(chǎn)樣板。為保證產(chǎn)品狀態(tài)相同,僅對(duì)比不同發(fā)泡劑比例下的性能狀態(tài),使用相同工藝參數(shù)進(jìn)行試制。試制工藝如表1所示。

表1 注塑工藝參數(shù)

從表1可以看出,當(dāng)注塑完成后保壓壓力為0 MPa,即沒(méi)有施加保壓時(shí),產(chǎn)品就進(jìn)入冷卻階段。E30為碳酸氫鈉類發(fā)泡劑,因此樹(shù)脂完成注塑后,發(fā)泡劑在模具內(nèi)由于高溫作用發(fā)生化學(xué)反應(yīng)分解產(chǎn)生二氧化碳,氣體填充在聚丙烯基材中,形成微孔結(jié)構(gòu)。圖2為1%發(fā)泡劑比例下產(chǎn)品的剖面圖。從圖2可以看出,產(chǎn)品的正面皮層發(fā)泡層和反面皮層發(fā)泡層中密布?xì)馀?,但是這些氣泡并不均勻,大小也不一致。這些不均勻分布的氣泡會(huì)影響材料的力學(xué)性能。

圖2 CFA發(fā)泡產(chǎn)品剖面

將不同混合比例發(fā)泡劑的粒子注塑后,根據(jù)發(fā)泡劑比例進(jìn)行編號(hào),并在室溫下冷卻后稱重。然后將樣板根據(jù)不同標(biāo)準(zhǔn)要求沖切成樣條,每組至少取5根樣件進(jìn)行拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度、常溫缺口沖擊強(qiáng)度、低溫缺口沖擊強(qiáng)度試驗(yàn),每組數(shù)據(jù)取平均值。質(zhì)量及力學(xué)性能試驗(yàn)結(jié)果如表2所示。

表2 不同發(fā)泡劑比例下材料的性能

從表2可以看出,發(fā)泡劑比例為1%時(shí),樣件質(zhì)量由107.6 g降低到96.51 g,下降比例達(dá)10%。但是發(fā)泡劑比例繼續(xù)增加,質(zhì)量變化不明顯。發(fā)泡劑比例達(dá)到5%時(shí)質(zhì)量?jī)H減少0.28 g,變化幾乎可以忽略。這說(shuō)明樣件質(zhì)量是由注塑入模具的料決定,發(fā)泡劑比例增加不會(huì)明顯影響到產(chǎn)品的質(zhì)量。

拉伸強(qiáng)度與彎曲強(qiáng)度隨著發(fā)泡劑比例的增加而下降,這是因?yàn)榧尤氚l(fā)泡劑后泡孔之間強(qiáng)度變差,產(chǎn)品對(duì)抗拉伸和彎曲的能力下降。從數(shù)據(jù)上看,當(dāng)加入1%的發(fā)泡劑后,拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度分別下降了6.6和3.77 MPa,下降最明顯。發(fā)泡劑比例繼續(xù)增加,彎曲強(qiáng)度分別下降約1 MPa,拉伸強(qiáng)度幾乎沒(méi)有變化;發(fā)泡劑比例由1%增加到5%,拉伸強(qiáng)度僅下降了1 MPa。說(shuō)明隨著發(fā)泡劑用量增加,材料性能變化并不明顯。圖3是不同發(fā)泡劑比例下發(fā)泡產(chǎn)品的剖面圖。可以看出,隨著發(fā)泡劑比例增加,產(chǎn)品正反面皮層和發(fā)泡層厚度沒(méi)有顯著變化。正反面皮層厚度在 700~800 μm 之間,發(fā)泡層厚度在 1600~1700 μm之間。由于發(fā)泡后抵抗拉伸主要依靠非發(fā)泡區(qū)域的分子力,正反皮層厚度相近的情況下,盡管泡孔的大小、分布不同,產(chǎn)品性能僅出現(xiàn)輕微波動(dòng)。

圖3 不同發(fā)泡劑比例下發(fā)泡產(chǎn)品的剖面圖

發(fā)泡劑比例為0,1%和2%時(shí),常溫缺口沖擊變形很??;當(dāng)比例達(dá)到3%時(shí),常溫缺口沖擊強(qiáng)度由10.27 MPa增大到15.93 MPa,提升比例達(dá)到55%;發(fā)泡劑比例增加到5%時(shí),常溫缺口沖擊強(qiáng)度僅增加0.84 MPa,變化不明顯。說(shuō)明發(fā)泡劑比例為3%時(shí),常溫缺口沖擊強(qiáng)度發(fā)生了重大改變,發(fā)泡層內(nèi)填充了更多氣體,提高了產(chǎn)品的抗沖擊性能。但是低溫缺口沖擊強(qiáng)度與常溫缺口沖擊強(qiáng)度趨勢(shì)并不一致,僅當(dāng)發(fā)泡劑加入比例為1%時(shí)下降了0.63 MPa,之后隨著發(fā)泡劑用量增加,沖擊強(qiáng)度在2 MPa上下浮動(dòng)。這說(shuō)明低溫下基材中氣泡數(shù)量增加并不能提高材料的抗沖擊性能。

4 結(jié)論

CAF發(fā)泡工藝,加入發(fā)泡劑后樣件質(zhì)量下降明顯(降低10%左右)。但是加入發(fā)泡劑后,大部分材料力學(xué)性能,如拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度、低溫缺口沖擊強(qiáng)度等,也隨之下降,材料抗拉伸、變形能力急劇變差。當(dāng)發(fā)泡劑比例在3%以上時(shí),產(chǎn)品常溫缺口沖擊強(qiáng)度有55%左右的提升,說(shuō)明常溫下產(chǎn)品發(fā)泡層中大量的氣泡起到了緩沖作用,提升了材料的抗沖擊性能。

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