林雅潔(上海環(huán)境衛(wèi)生工程設(shè)計(jì)院有限公司,上海 200232;上海污染場(chǎng)地修復(fù)工程技術(shù)研究中心,上海 200232)
浙江某化工廠,廠區(qū)占地面積 2 萬(wàn) m2,主要從事氟化工產(chǎn)品的研究和開(kāi)發(fā),包括哈龍?zhí)娲返男≡?、模式、中試等。?chǎng)地的污染主要來(lái)源于礦石粉碎、酸化等生成過(guò)程中,有大量的揮發(fā)性污染氣體、廢水和廢渣產(chǎn)生。這些氯化物、氟化物會(huì)對(duì)空氣和水體造成一定污染,并在土壤中富集,造成土壤污染。
目前,國(guó)內(nèi)針對(duì)有機(jī)污染土壤的修復(fù)技術(shù)種類很多,包括化學(xué)淋洗技術(shù)、微生物修復(fù)技術(shù)、熱脫附修復(fù)技術(shù)、異位焚燒(制磚)、原位生物還原、氣相抽提、多相抽提、化學(xué)氧化修復(fù)等。修復(fù)技術(shù)的選擇應(yīng)綜合考慮場(chǎng)地條件、污染物特征、修復(fù)目標(biāo)值等因素,篩選出最適應(yīng)特征污染場(chǎng)的修復(fù)工藝。
本文以浙江某化工廠遺留場(chǎng)地為研究對(duì)象,針對(duì)場(chǎng)地中土壤和地下水的揮發(fā)性有機(jī)污染物,選用異位氣相抽提結(jié)合原位生物還原的修復(fù)工藝進(jìn)行處理。修復(fù)后的土壤和地下水滿足修復(fù)目標(biāo)值要求[1]。
前期調(diào)查和鉆探勘查結(jié)果表明,場(chǎng)地地質(zhì)主要為粉質(zhì)黏土和黏質(zhì)粉土互層,場(chǎng)地上層土壤相對(duì)較為疏松,具有一定的滲透性。相對(duì)標(biāo)高為-1.1 9 ~-7.3 2 m 至-7.19~-12.12 m 處填充有一層粉質(zhì)黏土,其滲透性相對(duì)較差,為弱透水層,層厚度為 4.81~8.40 m。該層以下為一層黏質(zhì)粉土,具有一定的滲透性。該場(chǎng)地的隔水層頂板相對(duì)標(biāo)高為 -12.79~-13.87 m。該層黏土發(fā)育完整、連續(xù)性較好,不利于污染物向深部進(jìn)一步遷移。本次施工范圍內(nèi)一共涉及 4 個(gè)地質(zhì)分層,分別為上層透水層(采樣深度 0~5.00 m)、中層弱透水層(采樣深度 5.00~10.00 m)、下層透水層(采樣深度 10.00~15.00 m)和底層隔水層(采樣深度 15.00 m 以下)。
場(chǎng)地地面以下 18.00 m 范圍內(nèi)(最大勘探深度)主要涉及兩層地下水,為孔隙水。上層地下水主要賦存于表層至中部壤質(zhì)黏土隔水層之間,下層地下水主要賦存于中部壤質(zhì)黏土隔水層至底部黏土隔水層之間:兩層地下水類型均屬于潛水。場(chǎng)地地下水總體自東北向西南流,場(chǎng)地上層地下水和下層地下水的平均水力梯度(G 1—G 4)分別約為 0.79% 和 0.98 %。進(jìn)行微水試驗(yàn),測(cè)定含水層滲透系數(shù),通過(guò)計(jì)算得到了本場(chǎng)地上層地下水和下層地下水的平均滲流速度,分別為 1.99×10-3m/d 和 1.19×10-3m/d。
根據(jù)前期兩次調(diào)查及風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果可知,本場(chǎng)地中部分區(qū)域土壤和地下水已受到一定程度的污染,且污染種類主要為揮發(fā)性有機(jī)物。
超過(guò)風(fēng)險(xiǎn)可接受范圍的土壤污染因子主要為三氯甲烷、四氯化碳、四氯乙烯、三氯乙烯(表 1)。污染土方量約 3 萬(wàn) m3。修復(fù)工期:3 個(gè)月。
本場(chǎng)地地下水污染因子主要為三氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯、1,1,2—三氯乙烷(表 2)。污染量約 2 500 m2。
表1 土壤主要污染物
表2 地下水主要污染物
根據(jù)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估計(jì)算結(jié)果,本場(chǎng)地土壤和地下水中各污染因子的修復(fù)限值如表 3、表 4 所示。
表3 土壤中各污染物修復(fù)目標(biāo)值 mg/L
表4 地下水中各污染物修復(fù)目標(biāo)值 mg/L
目前,國(guó)內(nèi)針對(duì)有機(jī)污染土壤的修復(fù)技術(shù)包括化學(xué)淋洗技術(shù)、微生物修復(fù)技術(shù)、熱脫附修復(fù)技術(shù)、異位焚燒(制磚)、原位生物還原、氣相抽提、多相抽提等。針對(duì)本場(chǎng)地污染情況,對(duì)不同修復(fù)技術(shù)進(jìn)行適應(yīng)性分析如下。
(1) 化學(xué)淋洗技術(shù)?;瘜W(xué)淋洗技術(shù)在淋洗過(guò)程中需要使用醇類、液態(tài)烷烴或表面活性劑之類的淋洗劑。淋洗劑本身具有一定的毒性,淋洗劑殘留在土壤中,或淋洗液處置不合理可能導(dǎo)致二次污染,環(huán)境安全性較低。本場(chǎng)地土壤以黏質(zhì)粉土和粉質(zhì)黏土等細(xì)粒土為主,其細(xì)粒含量超過(guò) 25%,不適合采用化學(xué)淋洗技術(shù)。
(2) 微生物修復(fù)技術(shù)。由于本場(chǎng)地修復(fù)周期僅有 3 個(gè)月,污染物污染濃度較高,修復(fù)限值低、污染物種類多樣,因此采用微生物修復(fù)不能達(dá)到處置要求。
(3) 熱脫附技術(shù)。熱脫附技術(shù)可用于土壤和地下水的治理,在技術(shù)層面上完全沒(méi)有問(wèn)題,但主要缺點(diǎn)是成本較高。
(3) 異位焚燒(制磚)。異位焚燒技術(shù)可處置本場(chǎng)地污染土壤,但不能處置污染地下水。此技術(shù)的缺點(diǎn)是將土壤運(yùn)輸?shù)教幹玫攸c(diǎn)的費(fèi)用較高,但處置效果好,可以徹底處置,且把污染土壤作為制磚原料,實(shí)現(xiàn)了土壤的再利用價(jià)值。高濃度污染土壤可考慮該技術(shù)。
(4) 原位生物還原技術(shù)。原位生物還原技術(shù)是地下水修復(fù)的先進(jìn)技術(shù),能夠處理的有機(jī)污染物包括氯代溶劑、氯苯、有機(jī)炸藥、鹵代烷和硝酸鹽等。修復(fù)藥劑主要由緩釋碳源、強(qiáng)還原劑性礦物質(zhì)和營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)組成,利用其化學(xué)還原和厭氧生物修復(fù)機(jī)理降解地下水中的有機(jī)污染物。對(duì)于有機(jī)溶劑和其他難降解污染物,采用本方法能迅速?gòu)氐椎孛撀?,最小化不完全脫氯的有害中間產(chǎn)物。本場(chǎng)地的地下水可以采用此技術(shù)修復(fù)。
(5) 氣相抽提。本場(chǎng)地?fù)]發(fā)性有機(jī)污染物,場(chǎng)地含水層土壤以黏質(zhì)粉土和粉質(zhì)黏土為主,適用氣相抽提/多相抽提技術(shù)進(jìn)行處置。原位氣相抽提處置要求土壤含水率較低,并需較長(zhǎng)的處置周期。該技術(shù)更多應(yīng)用于滲透層土壤的治理。本場(chǎng)地水量較豐富,污染土壤深至地下 10 m,地下土層可能存在優(yōu)先通道,因此若采用原位氣相抽提技術(shù),處置效果會(huì)受影響,難以保證處置均勻性。本項(xiàng)目施工周期短,建議選用異位氣相抽提。
(6) 多相抽提。多相抽提可用于飽和層污染的治理,可實(shí)現(xiàn)污染土壤和地下水的同步治理。但是,該技術(shù)所需時(shí)間較長(zhǎng),對(duì)土質(zhì)均勻性較差的土壤,特別是含有粉質(zhì)黏土或黏土質(zhì)的土壤,處置效果可能無(wú)法滿足項(xiàng)目要求。
根據(jù)以上分析,可知熱脫附、異位焚燒、異位氣相抽提(SVE)及化學(xué)還原技術(shù)適用于本場(chǎng)地污染土壤的處置;熱脫附(原位)、多相抽提和化學(xué)還原技術(shù)適用于本場(chǎng)地污染地下水的處置。由于本場(chǎng)地污染土壤修復(fù)目標(biāo)高,在工期要求短的情況下,很難使用原位處理技術(shù),因此采用異位處理技術(shù)。結(jié)合本場(chǎng)地特性和工程需求,就場(chǎng)地類型、污染物的濃度情況、技術(shù)成熟性、資源需求、處置效果、成本、二次污染的可能性、施工安全性和對(duì)人體健康的影響等指標(biāo)分別對(duì)污染土壤和地下水修復(fù)技術(shù)進(jìn)行打分評(píng)估,具體如表 5、表 6 所示。
表5 污染土壤修復(fù)技術(shù)可行性評(píng)估表
表6 地下水原位修復(fù)技術(shù)可行性評(píng)估表
根據(jù)對(duì)修復(fù)技術(shù)的可行性分析,通過(guò)對(duì)場(chǎng)地特征、技術(shù)指標(biāo)、環(huán)境、安全、人體健康的影響等進(jìn)行評(píng)估,建議采取如下技術(shù)對(duì)本場(chǎng)地進(jìn)行治理。
(1) 針對(duì)污染土壤,建議采用實(shí)施操作便捷、修復(fù)時(shí)間短、效果好的異位氣相抽提處置技術(shù)(SVE)。
(2) 針對(duì)地下水,采用原位生物還原技術(shù)進(jìn)行處置。
SVE 的具體操作流程如下:將土壤挖掘后進(jìn)行破碎篩分等預(yù)處理,然后將土壤堆成具有一定坡度的堆體。土壤堆體底部布設(shè)防滲膜,內(nèi)部布設(shè)通風(fēng)管道,覆蓋防滲膜將堆體包住,防止雨水進(jìn)入土壤和土壤中有機(jī)物揮發(fā)到空氣中。系統(tǒng)運(yùn)行時(shí),一方面通過(guò)通風(fēng)管道一端的真空泵進(jìn)行抽氣;另一方面通過(guò)添加藥劑或采取其他輔助手段加快污染物揮發(fā),抽出的水蒸氣和揮發(fā)性有機(jī)物蒸氣經(jīng)氣體收集裝置處理。
地下水原位生物還原工藝操作流程如下:首先確定注射井和監(jiān)測(cè)井的位置和數(shù)量,打井建立原位化學(xué)還原處理系統(tǒng);通過(guò)注射井注入零價(jià)鐵(強(qiáng)還原劑)和有機(jī)營(yíng)養(yǎng)液,對(duì)污染水體進(jìn)行化學(xué)還原;同時(shí),通過(guò)實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)注入過(guò)程中系統(tǒng)的溫度和壓力變化,調(diào)節(jié)藥劑的加入量及速度;在修復(fù)過(guò)程中,通過(guò)監(jiān)測(cè)井對(duì)污染物濃度、pH、氧化還原電位等參數(shù)進(jìn)行監(jiān)測(cè)。
對(duì)該污染場(chǎng)地采用SVE+原位生物還原處理工藝進(jìn)行修復(fù)后,修復(fù)周期內(nèi)污染物的去除率可達(dá) 92%~100%。
對(duì)于地下水中的目標(biāo)污染物,70 d 內(nèi),2 個(gè)監(jiān)測(cè)井監(jiān)測(cè)的各污染物濃度均低于檢出限。
(1) SVE 工藝處理該場(chǎng)地土壤污染是切實(shí)可行的,修復(fù)后的土壤中污染物濃度均低于修復(fù)目標(biāo)值。
(2) 原位生物還原工藝處理該場(chǎng)地地下水污染效果顯著,修復(fù)后的地下水中污染物濃度能滿足修復(fù)目標(biāo)要求。