鮑 緯，韓向業(yè)，臧傳鋒，*

(1.無錫海關，江蘇 無錫214000；2.南通大學 紡織服裝學院，江蘇 南通226019)

熔噴非織造材料是空氣過濾材料中常見的材料之一。由于其纖維細度細，比表面積大，以及具有的三維空間網(wǎng)絡結構，有較多的不規(guī)則孔道，且孔徑較小，是普通口罩和醫(yī)用口罩過濾材料中的核心過濾介質[1-2]。近幾年，流感疫情頻發(fā)，如H1N1型流感、H7N9型流感、季節(jié)性流感等，嚴重威脅人類健康。目前，佩戴一次性口罩是最常用的防止流感感染和擴散的有效途徑[3-4]，但當前關于口罩用空氣過濾材料的研究，大多集中在提高其過濾效率和過濾精度，將過濾材料與抗菌殺菌功能結合的研究偏少[5-7]。細菌、病毒被阻擋后，仍然會存在于過濾介質中，在一定的條件下，還具有傳染并侵害人類的機會。因此，具有較高過濾效率和過濾精度，并具有殺菌、殺病毒的過濾材料更符合人類健康的需求。本研究將口罩過濾常用的PP熔噴非織造材料經(jīng)納米抗菌材料改性，制備了兼具良好過濾性能和抗菌殺菌性能的口罩用空氣過濾材料，為口罩用空氣過濾材料的生產(chǎn)和應用提供參考。

1 試驗部分

1.1 材料與儀器

試驗材料:丙綸熔噴非織造材料(80g/m2，江蘇麗洋新材料有限公司)；鈦酸四丁酯(≥99%，國藥集團化學試劑有限公司，分析純)；鹽酸(36%～38%，國藥集團化學試劑有限公司，分析純)；冰醋酸(≥99.5%，國藥集團化學試劑有限公司，分析純)；無水乙醇(≥99.7%，國藥集團化學試劑有限公司，分析純)；蒸餾水(自制)；多氨基超支化聚合物納米銀混合液(納米銀含量4 g/L，自制)。

儀器:電子分析天平(美國華志，型號PTY-223)；超聲波清洗器(深圳潔盟清洗設備有限公司，型號JP-010T)；水浴恒溫振蕩器(金壇市榮華儀器制造有限公司，型號THZ-82)；等離子體處理儀(定制，南通全昂科技有限公司)；自動濾料測試儀(北京多普勒環(huán)?？萍加邢薰?，型號ACF101)；p H計(上海儀電科學儀器股份有限公司，PHS-25)；掃描電子顯微鏡(中國科學研究院，型號KYKY2800)。

1.2 nano-TiO2的制備

以鈦酸四丁酯為前驅體，無水乙醇為反應溶劑，乙酸為抑制劑。納米TiO2生成的機理為:

室溫下，將15 ml無水乙醇與1.7 ml乙酸均勻混合，加入10 ml鈦酸丁酯，磁力攪拌器攪拌10 min得到A液，并滴加鹽酸控制A液p H值在2左右；取2.2 ml去離子水加入7.6 ml無水乙醇中，攪拌均勻后得B液。在磁力攪拌器攪拌下，將B液緩慢滴加至A液中，得到淡黃色溶液，并調節(jié)溶液p H值在5左右[8]。

1.3 丙綸熔噴過濾材料的改性

丙綸熔噴材料浸入無水乙醇中超聲波處理15 min，去除材料表面雜質及助劑，洗滌后晾干。在功率為1 k W下，將處理過的丙綸熔噴材料用等離子體處理一定時間，并立即將試樣浸入一定nano-Ag/nano-TiO2配比的溶液中，在一定溫度下浸泡一定時間，改性結束后經(jīng)蒸餾水洗滌，自然干燥后，測試各試樣的性能指標。

1.4 增重率測試

將丙綸熔噴非織造過濾材料剪裁成5 cm×10 cm的試樣后，使用電子分析天平精確稱量改性前后試樣的質量，計算改性后的增重率。

1.5 掃描電子顯微鏡(SEM)分析

電壓設定為20 k V，分別在1 000倍的放大倍數(shù)下，觀察改性前后丙綸熔噴材料的表面形態(tài)。

1.6 過濾性能測試

分別將改性前后的丙綸熔噴材料裁剪成直徑17.8 cm的圓形試樣，使用自動濾料測試儀進行測試。設定粒子為DEHS，粒子濃度為30 mg/m3，流速0.1 m/s，測試時間為150 s，測試試樣的過濾效率、容塵量等過濾性能。

1.7 抗菌性能測試

采用抑菌圈法，并以大腸桿菌AATCC 25922作為測試菌株，制備濃度約為107cfu/ml的含菌懸液。將0.5 ml制得的含菌懸液均勻涂抹至滅菌營養(yǎng)瓊脂培養(yǎng)基中，再分別將改性前后的丙綸熔噴材料制成直徑10 mm的試樣，放置于培養(yǎng)皿中間，放入培養(yǎng)箱中37℃靜置24 h，結束后觀察、測量抑菌圈的大小。

2 結果與分析

2.1 等離子體處理時間

試樣的等離子體處理時間分別取90、110、130、150、170、190 s時，試樣的增重率的變化如圖1所示。

如圖1所示，試樣增重率會隨等離子體處理時間的增加呈現(xiàn)先增后降的趨勢。當?shù)入x子體處理時間為90 s時，材料的表面改性進行的尚不徹底，導致試樣對nano-Ag/nano-TiO2溶膠的結合量不夠；當處理時間為190 s時，由于試樣厚度較薄，在長時間的等離子體轟擊后材料表面破損，失重較大，導致增重率下降；當試樣等離子體處理時間為110 s時，試樣表面無明顯變化，材料的增重率最大，故取110 s為最佳等離子體處理時間。

圖1 等離子體處理時間對增重率的影響

2.2 nano-Ag/nano-TiO2配比

當nano-Ag/nano-TiO2的配比分別為1∶72、1∶36、1∶24、1∶18時，試樣的增重率變化如圖2所示。

圖2 nano-Ag/nano-TiO2配比對增重率的影響

如圖2所示，試樣的增重率隨著nano-Ag/nano-TiO2配比的增大呈現(xiàn)先增后降的趨勢。試驗過程發(fā)現(xiàn)，當nano-Ag/nano-TiO2的配比為1∶18時，共混溶液會很快轉變成為凝膠狀，并在洗滌時出現(xiàn)凝絮，無法附著在熔噴非織造材料上，導致增重率下降嚴重。根據(jù)nano-Ag/nano-TiO2的配比對試樣增重率的影響變化，選定nano-Ag/nano-TiO2的配比為1∶36進行后續(xù)試驗。

2.3 改性處理時間

當改性處理時間為2、10、20、30 min時，試樣增重率的變化如圖3所示。

如圖3所示，材料的增重率隨著改性處理時間的增加呈現(xiàn)先增加后趨向平穩(wěn)的趨勢。當處理時間大于10 min后，材料的增重率不會隨時間的增加而有較大的波動，且在10 min時增重率已達到峰值，故取10 min為最佳改性處理時間。

圖3 改性處理時間對增重率的影響

2.4 改性處理溫度

當改性處理溫度分別為25、30、40、50℃時，試樣的增重率變化如圖4所示。

圖4 改性處理溫度對增重率的影響

如圖4所示，材料的增重率會隨改性處理時溫度的上升呈現(xiàn)出先增后降的趨勢。試驗過程發(fā)現(xiàn)，當溫度達到40℃時，溶液開始出現(xiàn)凝膠現(xiàn)象；當溫度達到50℃時，出現(xiàn)塊狀沉淀，從而導致溫度在40℃和50℃時增重率下降較大。而溫度在30℃時，試樣的增重率達到峰值，故取30℃為最佳處理溫度。

2.5 SEM分析

電壓為20 k V時，改性前后丙綸熔噴過濾材料的SEM圖像如圖5所示。

由圖5可知，未經(jīng)nano-Ag/nano-TiO2改性的熔噴非織造材料纖維表面光潔，沒有其他物質附著于纖維上；經(jīng)nano-Ag/nano-TiO2改性后的丙綸熔噴非織造材料纖維上有大量顆粒狀附著物，表明材料經(jīng)過改性處理后，nano-Ag/nano-TiO2已大量附著于熔噴非織造材料。

圖5 改性前后PP熔噴非織造材料的SEM圖像

2.6 過濾性能

測試粒子為DEHS，粒子濃度為30 mg/m3，流速為0.1 m/s，測試時間為150 s時，改性前后丙綸熔噴非織造材料的過濾效率和過濾阻力如圖6、圖7所示。

由圖6可知，使用nano-Ag/nano-TiO2溶膠對丙綸熔噴非織造材料進行改性，其過濾效率并不會受到太大影響。由于nano-Ag/nano-TiO2附著于纖維之上，一定程度上減小了纖維間孔隙，從而使得改性后的丙綸熔噴過濾材料對于直徑在1.0μm左右的粒子過濾效率有了一定程度的提高。

由圖7可知，在對丙綸熔噴非織造材料改性處理后，試樣的過濾阻力在氣流量從2 m3/h增加到12.5 m3/h的過程中，過濾阻力逐漸從10 Pa增加至50 Pa。與未改性的丙綸熔噴非織造材料相比，過濾阻力略有增加，這同樣是因為纖維間隙與孔洞由于nano-Ag/nano-TiO2溶膠的大量附著而減少，從而在一定程度上增加了過濾阻力。

圖6 改性前后PP熔噴非織造材料的過濾效率

圖7 改性前后PP熔噴非織造材料的過濾阻力

2.7 抗菌性能分析

改性前后丙綸熔噴非織造材料的抗菌試驗結果如圖8所示。

由圖8可知，改性前的丙綸熔噴非織造材料并不具備抗菌能力，因此沒有抑菌圈出現(xiàn)；而經(jīng)過nano-Ag/nano-TiO2改性后的丙綸熔噴材料具有了顯著的抗菌性能，其抑菌圈直徑分別為11.4、9.8、12.3 mm這說明經(jīng)過改性后的丙綸熔噴非織造材料對大腸桿菌有了很強的抑制效果。試驗發(fā)現(xiàn)，試驗樣本在培養(yǎng)箱中放置一周后，仍具有較大的抑菌圈，但與一周前相比，抑菌圈直徑減小幅度在1.5～1.9 mm。雖然抑菌圈有了一定程度的減小，但仍具有較強的抗菌性能，說明所制備的改性丙綸熔噴材料具有較好的抗菌持久性。

3 結論

利用nano-Ag/nano-TiO2對丙綸熔噴非織造材料進行了抗菌功能改性，制備了具有抗菌功能的熔噴非織造空氣過濾材料，并對制備的過濾材料進行了相關性能測試，得出結論:

圖8 改性前后PP熔噴非織造材料的抑菌圈

(1)PP熔噴非織造材料的最佳等離子體處理時間為110 s，過長或過短都會對改性結果造成負面影響。

(2)試驗中nano-Ag/nano-TiO2改性的最佳工藝為nano-Ag/nano-TiO2配比36∶1，反應溫度30℃，改性時間10 min。

(3)nano-Ag/nano-TiO2成功附著在丙綸熔噴非織造材料表面，且基本不破壞其纖維結構，是一種穩(wěn)定柔和的改性方法。

(4)PP熔噴非織造材料經(jīng)nano-Ag/nano-TiO2改性后，過濾性能沒有發(fā)生大的變化，仍然與未改性的材料一樣具有較好的過濾性能。

(5)PP熔噴非織造材料經(jīng)nano-Ag/nano-TiO2改性后，具有明顯的抗菌殺菌功能，且有較好的抗菌持久性。