左 花

（湖南有色金屬研究院，湖南 長沙 410100）

人類對鉛的發(fā)現(xiàn)由來已久，由于鉛廣泛應(yīng)用于礦冶、制造、能源和建筑等行業(yè)，對工業(yè)發(fā)展極為重要，同時鉛的毒性會造成嚴重的環(huán)境污染，威脅人體健康，因此鉛的檢測和分析倍受關(guān)注［1］。

李宏衛(wèi)等［2］在2008年進行了鉛檢測方法的調(diào)查，近年來隨著科技的進步和研究的深入，人們對以往鉛的檢測方法進行了驗證、改進和補充，目前檢測鉛的常用方法有：原子吸收光譜法、原子熒光法、發(fā)射光譜法、質(zhì)譜分析法、滴定法、雙硫腙分光光度法、伏安分析法、極譜分析法、生物傳感器法、X射線熒光光譜法等，通常會根據(jù)不同的檢測物質(zhì)和檢出限選擇合適的方法。

1 鉛檢測方法

1.1 原子吸收光譜法（AAS）

王文光等［3］采用原子吸收光譜法對葵花籽樣品中的鉛進行檢測，鉛濃度在0～80μg/L內(nèi)顯示良好線性關(guān)系，相對標準偏差（RSD）為1.75%～4.21%，相關(guān)系數(shù)為0.999 5；加標量（0.1～1 mg/kg）的回收率在90.0%～98.6%；稱樣0.5 g且定容至10 mL時，該方法的檢出限為2.2μg/kg。

陶健等［4］對石墨爐原子吸收光譜法（GF-AAS）檢測的常用基體進行研究，通過試驗得出磷酸二氫銨是GF-AAS測定茶葉中鉛含量的理想基體改進劑，試驗測得最佳灰化溫度是730℃，原子化溫度是2 166℃。測得樣本含鉛為（1.41±0.04）mg/kg，與標準值吻合，加標回收率為95.79%，相對標準偏差（RSD）為3.06%。

1.2 原子熒光法（AFS）

曹軍等［5］研究了原子熒光法連續(xù)測定銅精礦中鉛含量的最佳試驗條件，該方法鉛的檢出限為0.2 μg/L，回收率為88.1%～94.2%，相對標準偏差（RSD）在1%～4%之間，試驗選擇最優(yōu)鹽酸濃度為5%。

陳京京［6］采用非國標的原子熒光法測定水中的鉛，試驗測得鉛的濃度值相對標準偏差為2.37%～3.27%，檢出限為0.076μg/L，加標回收率為91.6%～104%。對照標樣測得的誤差為1.32%，相對標準偏差（RSD）為0.258%。該方法測定鉛有良好的準確度。

陳惠娟等［7］使用原子熒光法測定土壤總鉛，采用硝酸-高氯酸-氫氟酸進行全消解，通過一系列條件試驗得出選用1%的鹽酸作為載流溶液結(jié)果穩(wěn)定性好，使用2%的KBH4作為還原劑測定數(shù)據(jù)穩(wěn)定，測得標準物質(zhì)的相對標準偏差在2.3%～4.7%范圍內(nèi)。

1.3 發(fā)射光譜法（AES）

羅磊等［8］用電感耦合等離子體發(fā)射光譜法（ICP-AES）檢測銀鉛礦與高含量重晶石共生的樣品。該方法能夠有效分解高含量重晶石與銀鉛礦，并且通過加入氯化鋇消除樣品中硫酸鋇對鉛測定結(jié)果的干擾。試驗中鉛的檢出限為0.013%，相對標準偏差（RSD）為1.1%～1.6%，加標回收率為97.9% ～102.9%。

陳娜等［9］采用ICP-AES測定土壤中的鉛，相關(guān)系數(shù)為0.999 97，稱樣0.2 g，定容體積50 mL時，鉛的檢出限為1.13 mg/kg，檢出下限為4.52 mg/kg，相對誤差 RE為4.75% ～12.6%，相對標準偏差（RSD）為1.93%～4.04%，測定結(jié)果可靠。

1.4 電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICP-MS）

劉建軍等［11］用ICP-MS檢測土壤中的鉛等多種重金屬元素，通過對消解方法的條件試驗從而確定最佳消解條件，改進傳統(tǒng)電熱板消解法，測定結(jié)果相對標準偏差（RSD）＜5%，可以滿足多元素同時測定，適用于大批量樣品分析。

陳磊磊等［11］采用ICP-MS測定水中的鉛及其它重金屬，該方法檢測的5種元素工作曲線相關(guān)系數(shù)均大于0.999，鉛檢測的穩(wěn)定性好，檢出限為0.017μg/L。

1.5 滴定法

張潤虎等［12］改進EDTA滴定法檢測鉛精礦中的鉛，試驗驗證了影響滴定結(jié)果的主要因素是緩沖溶液用量、指示劑用量、樣品中共存金屬離子及樣品組分等，改進的方法簡化試驗操作，分析結(jié)果可靠，加標回收率為99.65%～100.80%。

黎香榮等［13］采用酸消解-自動光度滴定法測定鉛精礦中的鉛?；厥章蕿?7%～102%，相對標準偏差（RSD）在0.08% ～0.13%。該方法準確度較高，可以解決常用滴定法中滴定終點判斷困難，結(jié)果誤差大的不足。

郝璐等［14］采用EDTA滴定法測定分銀渣中的鉛含量，通過氟化銨-鹽酸-硝酸-高氯酸溶解樣品，試驗證明在高氯酸體系下加入氫溴酸能比鹽酸-硝酸體系溶解樣品更有效地去除雜質(zhì)。相對標準偏差（RSD）為0.32%～0.90%，加標回收率為100%～102%。

1.6 雙硫腙分光光度法

付宇紅［15］改進雙硫腙分光光度法檢測鉛的方法，選用毒性小的四氯化碳取代三氯甲烷來溶解雙流腙，溶液透光率為20%，制得標準曲線相關(guān)系數(shù)為0.999 9，標準偏差為0.004 1，平均加標回收率為99.11%。

魯秀國等［16］采用雙硫腙分光光度法檢測土壤中的鉛。該方法測定的最大波長為517 nm，并研究顯色劑用量和顯色時間對實驗結(jié)果影響。鉛濃度在0～1 g/mL范圍內(nèi)相關(guān)性好，試驗得出線性回歸方程y＝0.092 8x+0.159 2，相關(guān)系數(shù)為0.999 1。

1.7 伏安分析法

劉琳娟等［17］研究伏安法檢測土壤中的鉛，比較了幾種傳統(tǒng)消解體系和測試方法，得出用王水-氫氟酸-陽極溶出伏安法測定樣品操作簡單，鉛的浸出率大，且樣品不需要基體改進劑，試劑用量小，方法檢出限為0.02 mg/kg，精密度為2.7%～4.5%，加標回收率為88.4%～94.4%。

劉蕊等［18］采用伏安分析法檢測枸杞子中的鉛，并分析碘離子會影響電極上的鉛和鎘的溶出。試驗驗證了在5～50μg/L濃度區(qū)間里鉛離子的濃度與溶出峰電流線性相關(guān)，相關(guān)系數(shù)為0.992 3，檢出限為0.2μg/L（S/N＝3），該方法可以同時測定鎘的濃度。

1.8 極譜分析法

張崇佳［19］采用示波極譜法測多種礦石中的鉛，研究證明該方法簡便快速，靈敏度和精確度高，檢測需要的樣品和藥劑少，適宜測定鉛品位在5%以內(nèi)的礦石，還可檢測多種金屬元素，適宜礦企工業(yè)生產(chǎn)。

1.9 生物傳感器法

李宸葳等［20］研究生物傳感器法測鉛，該方法適于可視化檢測水中的鉛離子。鉛的范圍為25～2.5 μmol/L，線性關(guān)系為 y＝0.039x+0.348 6（相關(guān)系數(shù)為0.990 4），檢出限為10.1 nmol/L，加標回收率為98.2%～115.5%。

周羽婷等［21］將核酸構(gòu)象轉(zhuǎn)換與納米孔膜技術(shù)聯(lián)合，制得的高靈敏電化學傳感器可以同時檢測鉛等多種重金屬。試驗證明該傳感器檢測鉛的檢測濃度為0.05～1.50 nmol/L，檢出限為0.017 nmol/L。

1.1 0 X射線熒光光譜分析（XRF）

甘婷婷等［22］研究XRF快速分析測定水中的鉛等元素，以氫氧化鈉和硫化鈉為沉淀劑富集水中鉛制成薄膜樣品后進行快速分析，得出富集過程中的最佳沉淀反應(yīng)時間為5 min。并與ICP-MS檢測的結(jié)果比對，驗證鉛的富集率達90%，測得相關(guān)系數(shù)為0.999 8，檢測的水樣為50 mL時鉛的檢出限為8.5 μg/L。

肖命冬等［23］研究了濕法分析測定高爐除塵灰中鉛等元素，調(diào)整儀器檢測指標制取粉末壓片，建立檢測鉛和多種元素的工作準曲線。該方法滿足其生產(chǎn)中對鉛等多種金屬的檢測需求。

白萬里等［24］選擇硬脂酸制得粉末壓片檢測樣品，測定鋁用炭素陽極材料中的鉛等多種元素含量。通過試驗確定研磨20 s，12 g樣品加入2 g硬脂酸為最優(yōu)條件。鉛元素測定采用一點法排除干擾，使用PbLβ1制得分析線。

2 檢測方法比較

1.原子吸收法測鉛的準確度高，精密度好，測定方法快速簡便，抗干擾能力強，檢測所需樣本量小，靈敏度高，檢出限低，適于樣品中微量，痕量甚至超痕量鉛的分析，但是不能多元素同時分析，樣本中鉛濃度差異較大時需重新制作標準曲線。

2.原子熒光法測鉛具有高靈敏度、低檢出限的特點，但是熒光強度對酸度變化反應(yīng)強烈，直接影響檢測結(jié)果；曹軍［5］等對鉛在不同酸度條件下的熒光強度進行對比分析，鉛在酸度為1%～5%范圍內(nèi)熒光強度值呈線性增加，酸度增加到5%以上時熒光強度急劇降低。

3.原子發(fā)射光譜法適宜于分析礦物、土壤和水等各種介質(zhì)中的鉛，前處理簡便，分析速度快，檢出限較低，可同時測量多種元素，ICP-AES標準曲線范圍寬，可測定高、中、低不同濃度，抗干擾能力比AAS差。

4.極譜法測鉛的操作簡單，可測定濃度范圍寬，準確度高，能夠連續(xù)檢測，測定過程中會產(chǎn)生重污染的汞蒸氣，需要格外注意環(huán)境污染和檢測人員安全防護［19］。

5.隋佳辰等［25］對傳統(tǒng)檢測方法、國家標準檢測方法及核酸適配體生物傳感技術(shù)在食品重金屬鉛中的檢測進展作較詳細的論述，對核酸適配體生物傳感技術(shù)在食品重金屬鉛中的檢測前景進行展望。

6.陳素蘭［26］等分別采用 AAS，ICP-AES和XRF檢測土壤中鉛，對比檢出限、精密度、準確度等參數(shù)。結(jié)果表明3種方法中ICP-AES法和XRF法可同時測定多元素，但XRF法更快速簡便。

3 未來研究方向

隨著檢測方法、技術(shù)和儀器設(shè)備的發(fā)展，未來鉛檢測的研究方向可以分為以下幾個方向：一是進一步提高試驗效率和測量精度；二是減少試驗環(huán)節(jié)產(chǎn)生的污染物；三是在環(huán)境衛(wèi)生、醫(yī)療健康等領(lǐng)域進行深入探索；四是研發(fā)更加快捷、精準、高效，易維護、可多元素同時檢測且直接讀數(shù)的儀器設(shè)備。

生物檢測技術(shù)在醫(yī)療衛(wèi)生領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用，將會在未來發(fā)展為一個重點方向。XRF快速檢測技術(shù)的發(fā)展?jié)摿薮?，提高多元素同時檢測的準確性和高效性，測定線性寬，適用于多種介質(zhì)條件下的數(shù)據(jù)直讀，前處理步驟簡單，操作過程產(chǎn)污量小，具有廣泛的實用性和研究價值。