楊瀅 任杰 何麗娟 朱睆 緱慧君

（漢中市食品藥品檢驗(yàn)檢測(cè)中心 陜西 漢中 723000）

近年來(lái)，化妝品質(zhì)量安全問(wèn)題屢見(jiàn)不鮮，尤其是化妝品中檢出重金屬及其他有毒元素的報(bào)道引起消費(fèi)者廣泛關(guān)注。2006年著名化妝品品牌SKⅡ“鉻釹”事件、2007年和2011年美國(guó)FDA公布了多款名牌產(chǎn)品中含鉛的報(bào)告[1]、2017年韓國(guó)食品醫(yī)藥品安全處公布，韓國(guó)知名的愛(ài)茉莉太平洋等8家化妝品企業(yè)，一共13種產(chǎn)品在檢測(cè)中發(fā)現(xiàn)重金屬“銻”超標(biāo)?；瘖y品中的重金屬元素均會(huì)對(duì)人體造成不同程度的危害，長(zhǎng)期使用可能導(dǎo)致中毒，甚至危及生命[2]。我國(guó)《化妝品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)（GB7916-2007）》把鉻、砷、鎘、釹、鉛列為禁用元素[3]。近年我國(guó)微商等電子商務(wù)興起，化妝品的營(yíng)銷環(huán)境發(fā)生很大的變化，更是給了劣質(zhì)化妝品生存的空間。

電感耦合等離子體質(zhì)譜是20世紀(jì)80年代發(fā)展起來(lái)的無(wú)機(jī)元素和同位素分析測(cè)試技術(shù)，它以獨(dú)特的接口技術(shù)將電感耦合等離子體的高溫電離特性與質(zhì)譜計(jì)的靈敏快速掃描的優(yōu)點(diǎn)相結(jié)合而形成一種高靈敏度的分析技術(shù)。該技術(shù)的特點(diǎn)：靈敏度高；速度快，譜線簡(jiǎn)單等特點(diǎn)。本文采用ICP-MS測(cè)定網(wǎng)購(gòu)乳狀、液體化妝品中4種有害金屬元素。

1.資料與方法

1.1 儀器

安捷倫7800型電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（美國(guó)安捷倫）；XT-9916微波消解儀（上海新拓分析儀器有限公司）；純水儀（韓國(guó)Human）；XT-9816樣品預(yù)處理加熱儀（上海新拓分析儀器有限公司）；BS224S電子天平（德國(guó)賽多利斯公司）。

1.2 試劑

硝酸、鹽酸、氫氟酸、30%過(guò)氧化氫均為優(yōu)級(jí)純，購(gòu)自成都市科龍化工試劑廠；高氯酸為優(yōu)級(jí)純，購(gòu)自國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司，其他為分析純?；旌蠘?biāo)準(zhǔn)溶液購(gòu)自國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心ICP專用混合標(biāo)準(zhǔn)溶液Cd、As、Pb、Cr的濃度為10.0μg/ml；Se、In、Lu、Tb、Ge、Bi、Rh內(nèi)標(biāo)混合溶液購(gòu)自安捷倫公司，濃度為100μg/ml。

1.3 試驗(yàn)方法

1.3.1 儀器參數(shù) 經(jīng)1μg/ml的Se、In、Lu、Tb、Ge、Bi、Rh內(nèi)標(biāo)混合溶液自動(dòng)調(diào)諧優(yōu)化后的儀器參數(shù)見(jiàn)表1。

表1 ICP-MS工作參數(shù)

1.3.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備 精密量取混合標(biāo)準(zhǔn)溶液2.0ml置50ml塑料定量瓶中，加5%的硝酸定容置刻度，作為標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。再精密量取標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液0.5ml、1.0ml、2.0ml、5.0ml、10ml，用5%的硝酸制成標(biāo)準(zhǔn)系列為5、10、20、40、200ng/ml的系列混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。

1.3.3 內(nèi)標(biāo)溶液的制備 精密量取Se、In、Lu、Tb、Ge、Bi、Rh混合內(nèi)標(biāo)溶液1.0ml，至100ml量瓶中，加5%硝酸定容至刻度，即得1μg/ml的內(nèi)標(biāo)溶液。在測(cè)定過(guò)程中，實(shí)現(xiàn)在線加標(biāo)。

1.3.4 供試品溶液的制備 精密稱取各樣品約0.2～0.5g，置聚四氟乙烯微波消解罐中，加5ml HNO3，2ml H2O2置趕酸儀中120℃預(yù)消解30min，密閉，放入微波消解儀中，按消解程序進(jìn)行消解。消解解完全后取出消解罐置趕酸儀中，130℃加熱趕酸至酸液還剩1～2ml，轉(zhuǎn)移至50ml塑料定量瓶中，用適量去離子水洗滌消解管，合并洗滌液，加去離子水稀釋至刻度，即得。每次實(shí)驗(yàn)同步用柑橘葉標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行隨行驗(yàn)證。

1.3.5 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制 將“1.3.2”項(xiàng)下的系列混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，按相同的ICP-MS儀器參數(shù)測(cè)定。以混合對(duì)照品溶液的濃度為橫坐標(biāo)（x），以響應(yīng)值（CPS）為縱坐標(biāo)（y），繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，并計(jì)算回歸方程，結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 各元素標(biāo)準(zhǔn)曲線

2.結(jié)果

2.1 精密度

取同一份供試品溶液，照上述試驗(yàn)條件連續(xù)測(cè)定6次，計(jì)算11種元素的含量。連續(xù)測(cè)定5次，計(jì)算各元素的含量并計(jì)算RSD。RSD%范圍在1.017%～2.572%之間，表明試驗(yàn)方法精密度良好。

2.2 重現(xiàn)性試驗(yàn)

從同一批樣品中平行取樣5份，按“供試品溶液的制備”項(xiàng)下同法制備，按相同儀器參數(shù)進(jìn)行測(cè)定，測(cè)定每份樣品各元素的含量，計(jì)算RSD%值。RSD%值范圍在2.886%～4.787%之間，表明方法重現(xiàn)性良好。

2.3 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)定

由于樣品中元素含量較低，加標(biāo)過(guò)程中加入量少，導(dǎo)致回收率不穩(wěn)定，故采用每次實(shí)驗(yàn)隨行柑橘葉標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的方法，確定數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。精密稱取柑橘葉標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)0.1g，按“1.3.4供試品溶液制備”方法，同法制成待測(cè)溶液。每次隨行實(shí)驗(yàn)所測(cè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)組分含量均在其不確定度范圍以內(nèi)。

2.4 樣品測(cè)定

取各樣品按上述工作條件測(cè)定，計(jì)算樣品中4種金屬元素的含量，結(jié)果見(jiàn)表3。

表3 樣品中4種元素的測(cè)定結(jié)果（mg/kg）

3.結(jié)論

本實(shí)驗(yàn)采用微波消解對(duì)樣品進(jìn)行前處理，并選擇適當(dāng)?shù)南怏w系進(jìn)行樣品全消解，ICP-MS法測(cè)定樣品中的砷、鉛、鉻、鎘四種有害金屬元素。方法快速、準(zhǔn)確，消耗樣品量少，結(jié)果滿足《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》的要求。