徐鳴 寧興有

摘要：低溫甲醇洗技術(shù)具有良好的凈化度、選擇性較高，具有容易再生的優(yōu)勢(shì)，了解低溫甲醇洗技術(shù)工藝原理，分析低溫甲醇洗技術(shù)可以為優(yōu)化工藝流程，合理應(yīng)用提供參考與支持?；诖耍恼轮饕治隽说蜏丶状枷醇夹g(shù)的基礎(chǔ)原理，探究了低溫甲醇洗裝置降低甲醇損耗方法。

關(guān)鍵詞：低溫甲醇;洗裝置;甲醇損耗;改造

1、低溫甲醇洗技術(shù)的基本原理

低溫甲醇洗入口的變換氣在主洗塔中進(jìn)行脫硫脫碳，經(jīng)洗滌獲得合格的凈化氣送至后續(xù)合成工段，通過(guò)低溫甲醇來(lái)進(jìn)行物理吸收CO2、H2S等雜志。洗滌吸收了 H₂S、CO₂等成分的富液則進(jìn)入中壓閃蒸塔進(jìn)行閃蒸，閃蒸氣通過(guò)加壓后送回主洗塔進(jìn)行有效利用，閃蒸后富液進(jìn)入再吸收塔進(jìn)行閃蒸氣提。閃蒸、氣提的尾氣（一段尾氣量為 19697m³/h、二段尾氣量為 21147m³/h、三段尾氣量為 126711m3/h）被系統(tǒng)復(fù)熱回收冷量后進(jìn)入尾氣洗滌塔，經(jīng)脫鹽水洗滌，最后排放至煙囪放空。出再吸收塔的富液進(jìn)入熱再生塔進(jìn)行 H2S、HCN、NH₃的熱再生，再生后濃度 25%的 H₂S 氣體（1 891 m3/ h）送至硫回收裝置生產(chǎn)硫磺。

2、影響甲醇損耗的原因分析

2.1、凈化氣夾帶

凈化氣出塔時(shí)的溫度和壓力對(duì)甲醇的飽和蒸氣壓有較大影響。在其他條件不變的情況下，甲醇的蒸汽壓是溫度的函數(shù)，凈化氣溫度越高，甲醇蒸汽壓越大，凈化氣中夾帶的甲醇就越多，長(zhǎng)期的累積損耗量不容忽視。入塔貧甲醇溫度過(guò)高、甲醇循環(huán)量過(guò)大、塔盤(pán)安裝質(zhì)量差、氣相氣體流速過(guò)快、工況波動(dòng)大等都會(huì)造成甲醇損耗增大。

2.2、二氧化碳放空尾氣

在系統(tǒng)溫度高，甲醇循環(huán)量匹配不合適以及甲醇質(zhì)量不好的情況下，在吸收塔中甲醇吸收效果不好，導(dǎo)致在硫化氫濃縮塔中閃蒸出的二氧化碳相對(duì)較少經(jīng)過(guò)富硫甲醇/尾氣換后溫度較高，勢(shì)必會(huì)造成甲醇夾帶量的增大。另外，硫化氫濃縮塔的氣提氮?dú)饬坎黄ヅ湟矔?huì)造成二氧化碳解析量下降，換熱后造成溫度升高，甲醇損失量加大。

2.3、酸性氣夾

帶富含 H₂S的酸性氣體溫度偏高導(dǎo)致氣體帶液量增大，各閃蒸段的甲醇分離器分離不徹底，從而造成甲醇流失?酸性氣體溫度偏高主要有3個(gè)方面的原因：①回流的出口溫度較高?主要是熱再生塔冷凝器換熱能力較差或者是熱再生塔再沸器熱量偏高造成的?②硫化氫濃縮塔中 CO₂未完全解析造成熱再生塔出口流量增大，經(jīng)過(guò)換熱后導(dǎo)致并網(wǎng)酸性氣溫度升高。③熱再生塔的操作溫度比設(shè)計(jì)值高，導(dǎo)致去硫回收裝置的酸性氣溫度高。

3、降低甲醇損耗采取的措施

3.1、凈化氣夾帶

凈化氣出塔時(shí)的溫度和壓力對(duì)甲醇的飽和蒸氣壓有較大影響。在其他條件不變的情況下，甲醇的蒸汽壓是溫度的函數(shù)，凈化氣溫度越高，甲醇蒸汽壓越大，凈化氣中夾帶的甲醇就越多，長(zhǎng)期的累積損耗量不容忽視。入塔貧甲醇溫度過(guò)高、甲醇循環(huán)量過(guò)大、塔盤(pán)安裝質(zhì)量差、氣相氣體流速過(guò)快、工況波動(dòng)大等都會(huì)造成甲醇損耗增大。

3.2、尾氣、CO₂

穩(wěn)定尾氣、CO₂出塔溫度，正常工況下將其溫度控制在-57℃以下，以降低其夾帶的飽和甲醇蒸氣量。大部分尾氣經(jīng)過(guò)尾氣水洗塔洗滌、甲醇水塔脫水，能回收大部分夾帶的飽和甲醇蒸氣。正常工況下，尾氣、CO₂中損耗的甲醇在設(shè)計(jì)指標(biāo)之內(nèi)。但在開(kāi)、停車(chē)過(guò)程中，尾氣、CO₂出塔溫度較高，甲醇損耗增多，應(yīng)在保證開(kāi)、停車(chē)安全的前提下盡快使出塔尾氣、CO₂溫度達(dá)到正常的指標(biāo)。在異常工況時(shí)，應(yīng)注意硫化氫濃縮塔上段液位與頂部罐液位不能太高、尾氣與 CO₂排放速度不能太快，否則容易產(chǎn)生氣液夾帶。2017 年 2 月，本裝置尾氣排放壓力控制閥故障關(guān)閉，無(wú)法打開(kāi)，再生系統(tǒng)壓力在線緊急卸壓處理時(shí)因尾氣排放速率過(guò)快，造成甲醇被尾氣夾帶從現(xiàn)場(chǎng)尾氣煙囪口帶出。

3.3、氨冷器隔離方案

氨冷器隔離方案是在發(fā)生內(nèi)漏的氨冷器氣氨和液氨管線上加設(shè)盲板隔離，防止富甲醇與氨接觸混合，泄漏進(jìn)入殼側(cè)的富甲醇通過(guò)低點(diǎn)接管至低溫甲醇洗裝置地下槽，最終經(jīng)地下槽泵送至甲醇/水分離塔予以回收。（1）通過(guò)對(duì)生產(chǎn)工藝狀況的分析，含硫甲醇氨冷器和無(wú)硫甲醇氨冷器還有增大冷量供應(yīng)的空間，冰機(jī)也具備提高負(fù)荷的條件。另外，無(wú)硫甲醇冷卻器的冷介質(zhì)為來(lái)自液氮洗裝置的低溫凈化氣，通過(guò)增大液氮洗裝置冷箱直補(bǔ)液氮量可以加大來(lái)自液氮洗裝置的低溫凈化氣量。以上措施均可為低溫甲醇洗裝置進(jìn)一步提供冷量。（2）氨冷器殼側(cè)的結(jié)晶主要為氨基甲酸銨以及少量的碳酸銨和碳酸氫銨。資料顯示，氨基甲酸銨和碳酸氫銨可溶于甲醇但溶解度不高，幾種生成物均易溶于水，但需要將換熱器復(fù)熱，否則可能在除結(jié)晶過(guò)程中出現(xiàn)低溫結(jié)冰問(wèn)題。根據(jù)以上情況，考慮到甲醇與水的混合溶液冰點(diǎn)較低，如含甲醇體積分?jǐn)?shù)35%的水溶液的冰點(diǎn)為-25℃，可配制水與甲醇低溫混合液除結(jié)晶，結(jié)晶溶解處理完畢后充氮?dú)膺M(jìn)行干燥。

3.4、外排廢水

為穩(wěn)定甲醇水分離塔的操作，采取了提高塔釜液位的措施，將該塔液位控制在 80%～90%，以降低該塔對(duì)工況波動(dòng)的敏感性，必要時(shí)需調(diào)節(jié)直補(bǔ)蒸汽量的大小以穩(wěn)定該塔液位和溫度?，F(xiàn)該塔操作穩(wěn)定，塔頂、塔底、靈敏板溫度波動(dòng)很小，外排廢水中甲醇的質(zhì)量含量長(zhǎng)期穩(wěn)定在低于設(shè)計(jì)指標(biāo)0.02%。

結(jié)束語(yǔ)

低溫甲醇洗裝置的工況較為復(fù)雜，設(shè)備既要經(jīng)受濕硫化氫應(yīng)力腐蝕的影響，又要考慮酸腐蝕問(wèn)題。在此次處置過(guò)程中，安全和環(huán)保風(fēng)險(xiǎn)是處置措施和方案制定的首要考慮因素，但堅(jiān)持在危險(xiǎn)因素可控的情況下，采取科學(xué)合理的方法使內(nèi)漏及其產(chǎn)生的影響得到控制，從而確保裝置能按計(jì)劃進(jìn)行檢修。

參考文獻(xiàn)：

[1] 閔祥坤，趙丹.低溫甲醇洗甲醇消耗高及甲醇水塔問(wèn)題分析及對(duì)策[J].化工設(shè)計(jì)通訊，2019，45（06）：14+21.

[2] 夏珍，王全偉，郭濤.煤化工中低溫甲醇洗技術(shù)的運(yùn)用研究[J].科技經(jīng)濟(jì)導(dǎo)刊，2019，27（18）：53.

[3] 樊飛，楚永利.低溫甲醇洗裝置氨冷卻器泄漏原因分析及應(yīng)對(duì)措施[J].大氮肥，2019，42（03）：182-185.