于建忠, 王德海, 殷勤生
(1.白銀有色集團(tuán)股份有限公司 第三冶煉廠, 甘肅 白銀 730900;2.白銀有色紅鷺資源綜合利用科技有限公司 甘肅 白銀 730900)
某冶煉廠采用ISP工藝冶煉鉛鋅,該工藝最大的優(yōu)勢是可以處理高含雜鉛鋅精礦、鉛鋅氧化物料等。近年來,隨著原料范圍的擴(kuò)展,所處理原料中的Cu含量有了較大幅度的提高,使ISP工藝綜合回收銅的課題逐顯突出。進(jìn)入ISP生產(chǎn)流程的Cu大部分溶于粗鉛中,在粗鉛精煉時(shí)得以回收。但是,還有部分Cu損失在最終棄渣——煙化爐渣中,本文對(duì)ISP工藝過程中Cu的走向、分布及損失進(jìn)行了研究,并對(duì)煙化爐渣進(jìn)行了浮選回收Cu的試驗(yàn)研究。
Cu在ISP工藝粗煉段的走向主要有三個(gè),分別是粗鉛、貧化渣和煙化爐渣(含前床渣),在鉛精煉段Cu的走向?yàn)榉瓷錉t銅鉛合金和電解陽極泥,具體見圖1。
2016年該廠Cu金屬平衡結(jié)果見表1。
從銅金屬平衡可看出,系統(tǒng)中的Cu主要損失在熔煉工序的煙化爐渣中。煙化爐渣中含銅品位達(dá)到1.0%左右,損失率高達(dá)15%。
近年來,該廠加大了對(duì)ISP系統(tǒng)副產(chǎn)物的銅鉛合金、貧化渣等次生含銅物料的綜合回收力度。利用自主創(chuàng)新的銅鉛分離爐實(shí)現(xiàn)了銅與鉛的高效分離和綜合回收,年產(chǎn)粗銅在4 000 t以上,銅的冶煉總回收率提高到78.65%以上,為企業(yè)創(chuàng)造了可觀的經(jīng)濟(jì)效益。
但是,ISP工藝最終棄渣——煙化爐渣中的銅尚未得以回收利用。由Cu的走向及分布結(jié)果來看,煙化爐渣中Cu的損失較大、品位較高,比當(dāng)前許多銅礦山的出礦品位還高,具有較高的回收價(jià)值。
煙化爐渣是ISP鼓風(fēng)爐前床渣經(jīng)煙化爐煙化回收鉛鋅后產(chǎn)出的終渣,煙化爐渣多元素分析結(jié)果見表2。
圖1 ISP工藝Cu元素走向
表2 煙化爐渣多元素分析 %
注:*元素含量單位為g/t。
目前,從有色冶煉爐渣中回收有價(jià)成分的方法大致有火法、濕法和選礦三種。對(duì)于含銅較低的爐渣,綜合回收效果最好的是浮選法[1-3]。緩冷渣浮選回收銅的方法也是當(dāng)前國內(nèi)外普遍采用的方法。
本研究亦采用緩冷- 浮選的方法對(duì)ISP煙化爐渣中的銅進(jìn)行回收。
國內(nèi)外爐渣選銅的研究及生產(chǎn)實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)表明,不同的冷卻方式導(dǎo)致銅在爐渣中的結(jié)晶粒度、存在形式不同,致使浮選的難易程度也不同,因此有必要對(duì)爐渣進(jìn)行冷卻方式與浮選效果進(jìn)行相關(guān)研究[1-4]。本研究首先對(duì)冷卻方式和冷卻時(shí)間對(duì)選別效果的影響進(jìn)行了試驗(yàn)研究,試驗(yàn)流程見圖2,試驗(yàn)結(jié)果見表3。
圖2 煙化爐渣選銅試驗(yàn)流程
試驗(yàn)結(jié)果表明:采用水淬急冷方式產(chǎn)出的爐渣中的Cu較難浮選;采用緩冷方式后Cu的可選性明顯改善,而且隨著冷卻速度的降低,渣中Cu的可選性隨之提高。自然緩冷達(dá)到48 h以上,可得到較好的技術(shù)指標(biāo)。
2.4.1 爐渣的礦物組成
通過顯微鏡下鑒定,煙化爐渣中可分辨的金屬礦物相主要有磁鐵礦、銅锍,脈石相有鐵橄欖石、鈣鐵輝石、含鐵硅灰石、石英及玻璃質(zhì)等。煙化爐渣中礦物含量分析結(jié)果見表4。
2.4.2 銅的賦存狀態(tài)
工藝礦物學(xué)研究結(jié)果表明,煙化爐渣組成較為簡單,渣中銅以銅锍形式產(chǎn)出,銅锍中可分辨的主要物相為金屬銅,少量硫化銅、銅锍礦物以單顆粒形式存在于鐵橄欖石、鈣鐵輝石及玻璃質(zhì)基底中。銅礦物賦存狀態(tài)見圖3~6。
表3 冷卻方式和冷卻時(shí)間對(duì)選別效果的影響
表4 煙化爐渣主要礦物相對(duì)含量 %
2.4.3 銅的賦存狀態(tài)對(duì)選別指標(biāo)的影響
在試驗(yàn)研究過程中發(fā)現(xiàn),煙化爐渣中銅的賦存狀態(tài)在實(shí)際生產(chǎn)中會(huì)有較大幅度的變化,而且銅物相的變化對(duì)渣選銅指標(biāo)也會(huì)產(chǎn)生較大的影響。煙化爐渣中銅物相分析見表5。表5中試樣的煙化爐渣選銅試驗(yàn)結(jié)果見表6。
表5 煙化爐渣中銅物相分析 %
表6 煙化爐渣選銅試驗(yàn)結(jié)果 %
試驗(yàn)結(jié)果表明,煙化爐渣中銅物相以硫化銅為主時(shí),尾礦含銅可降到0.3%左右,銅回收率可達(dá)到70%左右。當(dāng)煙化爐渣中銅物相以金屬銅為主時(shí),銅的可選性非常好,浮選尾礦中的銅可以降低到0.1%以內(nèi),銅回收率可達(dá)到90%以上。
因此,控制前期冶煉環(huán)節(jié)的工藝技術(shù)條件,提高燒結(jié)脫硫率,降低燒結(jié)塊含硫,降低渣中硫化銅含量可有效改善渣選銅效果。
圖3 具有紡錘狀塑性流動(dòng)特點(diǎn)的金屬銅
圖5 沿金屬銅邊部產(chǎn)出的似輝銅礦
圖4 磁鐵礦包裹的金屬銅
圖6 分散在脈石中的細(xì)粒似藍(lán)輝銅礦
按圖2所示流程及條件進(jìn)行磨礦細(xì)度試驗(yàn),試驗(yàn)結(jié)果列于表7。試驗(yàn)結(jié)果表明,隨著磨礦細(xì)度的增加,粗精礦品位逐漸升高,回收率也逐漸增加,試驗(yàn)確定磨礦細(xì)度為90%-325目。
表7 粗選磨礦細(xì)度試驗(yàn)結(jié)果 %
取煙化爐渣48 h緩冷綜合樣進(jìn)行閉路試驗(yàn),銅精礦品位達(dá)到19.31%,回收率達(dá)到81.13%。閉路浮選試驗(yàn)工藝流程見圖7,試驗(yàn)結(jié)果見表8。
圖7 綜合樣閉路試驗(yàn)工藝流程及條件
s1)ISP工藝中的Cu主要損失在冶煉終渣——煙化爐渣中,煙化爐渣含銅達(dá)到1.0%左右,有較高的綜合回收價(jià)值。
表8 煙化爐渣緩冷綜合樣選銅閉路試驗(yàn)結(jié)果 %
2)煙化爐渣的冷卻方式及冷卻時(shí)間對(duì)渣選銅指標(biāo)有較大影響,試驗(yàn)證明煙化爐渣采用48 h以上的緩冷方式,可取得較好的選別指標(biāo)。
3)煙化爐渣中銅的賦存狀態(tài)對(duì)渣選銅指標(biāo)有較大影響。渣中金屬銅含量占比的增大,對(duì)選別指標(biāo)有顯著改善。在冶煉工序,通過控制工藝技術(shù)條件,降低燒結(jié)塊含硫,可提高煙化爐渣中金屬銅含量占比,可提高渣選銅技術(shù)指標(biāo)。
4)緩冷- 浮選法是ISP工藝煙化爐渣回收銅可行的工藝方法。