蔡俊艷
(山西潞安煤基清潔能源有限責(zé)任公司,山西 長(zhǎng)治 046200)
近年來,煤基合成油工業(yè)以其豐富的資源優(yōu)勢(shì)及清潔環(huán)保特點(diǎn)在我國(guó)發(fā)展迅速。煤基合成油技術(shù)已相對(duì)成熟,然而由于是新興產(chǎn)業(yè),在實(shí)際生產(chǎn)過程中或多或少會(huì)遇到一些新問題,裂化循環(huán)油發(fā)黑是目前多數(shù)同行業(yè)裂化裝置遇到的問題,現(xiàn)就裂化循環(huán)油發(fā)黑進(jìn)行分析并解決,希望對(duì)煤基合成油工業(yè)發(fā)展有所推動(dòng)。
我公司加氫裂化工藝采用中科合成油技術(shù)有限公司開發(fā)的單段全循環(huán)加氫裂化技術(shù)。對(duì)加氫精制單元來的精制尾油、塔頂富氣、低分氣進(jìn)行處理,產(chǎn)出LPG、石腦油、柴油組分,尾油全循環(huán)。
在系統(tǒng)運(yùn)行一段時(shí)間后發(fā)現(xiàn)裂化循環(huán)油發(fā)黑。為了查找循環(huán)油發(fā)黑原因及解決此問題,采用過濾紙、吸附劑對(duì)精制原料合格蠟、精制尾油、裂化循環(huán)油進(jìn)行了處理并做對(duì)比分析。
處理結(jié)果如圖1~圖4所示。
圖1 F-T合格蠟樣品處理前后外觀對(duì)比
圖2 加氫精制尾油樣品處理前后外觀對(duì)比
圖3 加氫裂化循環(huán)油樣品濾紙過濾前后對(duì)比圖
圖4 加氫裂化循環(huán)油樣品處理前后外對(duì)比圖
從以上的處理效果可以看出:
1) FT合格蠟、精制尾油中的黑色物質(zhì)較少,普通濾紙、分子篩、氧化鋁都可以不同程度的過濾吸附掉FT合格蠟、精制尾油中的淺黑色物質(zhì)。分子篩、氧化鋁的過濾吸附效果更好。
2) 普通濾紙不能過濾掉裂化循環(huán)油黑色物質(zhì)。
3) 分子篩、氧化鋁可以過濾吸附掉裂化循環(huán)油中黑色物質(zhì)。
從而可以得出以下結(jié)論:
1) 裂化循環(huán)油中的黑色物質(zhì)可能與FT合格蠟、精制尾油中的黑色物質(zhì)不同。
2) 裂化循環(huán)油中黑色物質(zhì)不是簡(jiǎn)單的無機(jī)雜質(zhì),而是有一定極性的無機(jī)、有機(jī)物質(zhì)。
3) 裂化循環(huán)油中黑色物質(zhì)可以用氧化鋁等具有吸附效果的吸附劑等物質(zhì)去除。
從表1~表2數(shù)據(jù)及圖1~圖4可以看出:
1) 合格蠟、精制尾油、裂化尾油中的物質(zhì)分析組分一致,含量不同。因合格蠟及精制尾油的凝點(diǎn)較高,分析數(shù)據(jù)中瀝青質(zhì)含量存在偏差。
2) 合格蠟、精制尾油、裂化循環(huán)油經(jīng)過吸附處理后膠質(zhì)含量和瀝青質(zhì)含量及Fe含量都有大幅度降低。
從中也可以得出以下結(jié)論:導(dǎo)致裂化循環(huán)油發(fā)黑的因素主要是膠質(zhì)、瀝青質(zhì)、Fe,且Fe是以離子形式存在。結(jié)合前期排查結(jié)果,裂化循環(huán)油黑色膠質(zhì)、瀝青質(zhì)物質(zhì)形成主要是由于油品高溫氧化成膠質(zhì)物質(zhì),長(zhǎng)期循環(huán)積累導(dǎo)致。且設(shè)備存在腐蝕有Fe離子游離與油品中,由于裂化循環(huán)油是異構(gòu)烷烴,極性較正構(gòu)烷烴大,更容易將設(shè)備腐蝕中的游離Fe離子洗出。
表1 精制尾油樣品吸附處理前后油品分析結(jié)果
表2 加氫裂化循環(huán)油樣品吸附處理前后油品分析結(jié)果
從裂化循環(huán)油分析及處理結(jié)果可以看出,膠質(zhì)、瀝青質(zhì)物質(zhì)及Fe離子是造成裂化循環(huán)油發(fā)黑的主要因素,并且這些物質(zhì)可以通過分子篩、氧化鋁等具有吸附效果的吸附劑處理掉。為此可以將過濾器布袋更換成具有吸附效果的布袋解決此問題。我公司通過更換具有吸附效果的布袋過濾器,裂化循環(huán)油發(fā)黑現(xiàn)象取的良好改觀。
目前裂化循環(huán)油發(fā)黑雖然通過更換具有吸附效果的布袋過濾器得到了一定的改觀,但是布袋更換頻率快,成本高,不是理想的解決辦法,我們還需要進(jìn)一步探究循環(huán)油發(fā)黑的根本原因,從根本上解決此問題。