林锏銳 唐媛媛 詹海毅 馬 聰 伍志強(qiáng) 李 昉

（1.中國(guó)檢驗(yàn)認(rèn)證集團(tuán)廣東有限公司湛江分公司 廣東湛江 524000；2.湛江海關(guān)）

1 前言

水產(chǎn)品具有種類繁多，風(fēng)味各異，營(yíng)養(yǎng)豐富的特點(diǎn)，我國(guó)已經(jīng)成為全球水產(chǎn)品的主要生產(chǎn)國(guó)。美國(guó)、歐盟、日本等發(fā)達(dá)國(guó)家都是我國(guó)水產(chǎn)品的主要出口國(guó)，這些發(fā)達(dá)國(guó)家憑借其技術(shù)優(yōu)勢(shì)，均制定了嚴(yán)格的獸藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)。近年來(lái)，獸藥殘留事件時(shí)有發(fā)生，使很多水產(chǎn)企業(yè)遭受了嚴(yán)重的損失，同時(shí)也嚴(yán)重威脅著人們的健康，如氯霉素能導(dǎo)致嚴(yán)重的再生障礙性貧血[1]；四環(huán)素類藥物的毒性反應(yīng)主要表現(xiàn)為對(duì)胃、腸、肝臟的損害及牙齒的染色等[2]；磺胺類藥物能夠破壞人體的造血機(jī)能[3]；硝基呋喃類藥物有致癌、致畸、致突變作用[4]；喹諾酮類藥物可使胃腸道，皮膚、中樞神經(jīng)系統(tǒng)產(chǎn)生諸多不良反應(yīng)[5]?？梢?jiàn)對(duì)獸藥殘留的監(jiān)測(cè)是一件關(guān)乎國(guó)計(jì)民生的大事。

2013—2018年，原湛江出入境檢驗(yàn)檢疫局檢驗(yàn)檢疫技術(shù)中心食品實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)了大批量的水產(chǎn)品獸藥殘留項(xiàng)目，本文以此檢測(cè)數(shù)據(jù)為基礎(chǔ)，并對(duì)其進(jìn)行梳理和分析，現(xiàn)將結(jié)果報(bào)告如下。

2 檢測(cè)方法

2.1 樣品來(lái)源

本次分析樣本為原湛江出入境檢驗(yàn)檢疫局檢驗(yàn)檢疫技術(shù)中心食品實(shí)驗(yàn)室于2013—2018年所檢測(cè)的進(jìn)出口水產(chǎn)品。主要包括各水產(chǎn)品企業(yè)進(jìn)出口的報(bào)檢和各水產(chǎn)品企業(yè)或養(yǎng)殖場(chǎng)的委托報(bào)檢產(chǎn)品。

2.2 樣品種類

樣品種類主要為蝦類和魚類。蝦類主要為南美白對(duì)蝦、熟帶頭蝦、凍生蝦仁、凍熟蝦仁、面包蝦等；魚類主要為羅非魚、羅非魚片、金鯧魚等。

2.3 檢測(cè)項(xiàng)目、方法及限量（所列標(biāo)準(zhǔn)均為現(xiàn)行有效標(biāo)準(zhǔn)）

2.3.1 氯霉素

GB/T 20756—2006《可食動(dòng)物肌肉、肝臟和水產(chǎn)品中氯霉素、甲砜霉素和氟苯尼考?xì)埩袅康臏y(cè)定液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》[6]；限量為 0.1 μg/kg。

2.3.2 硝基呋喃類代謝物（呋喃唑酮、呋喃它酮、呋喃西林、呋喃妥因）

GB/T 21311—2007《動(dòng)物源性食品中硝基呋喃類藥物代謝物殘留量檢測(cè)方法高效液相色譜/串聯(lián)質(zhì)譜法》[7]；限量為 0.5 μg/kg。

2.3.3 喹諾酮類（恩諾沙星、環(huán)丙沙星、沙拉沙星、雙氟沙星、氟甲喹、噁喹酸）

SN/T 1751.2—2007《進(jìn)出口動(dòng)物源食品中喹諾酮類藥物殘留量檢測(cè)方法第2 部分： 液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法》[8]；限量為 2.0 μg/kg。

2.3.4 磺胺類（磺胺嘧啶、磺胺甲噁唑、磺胺喹噁啉、磺胺甲基嘧啶、磺胺二甲基嘧啶、三甲氧芐胺嘧啶、磺胺二甲氧嘧啶、磺胺-6-甲氧嘧啶）

GB/T 21316—2007《動(dòng)物源性食品中磺胺類藥物殘留量的測(cè)定液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法》[9]；限量為5.0 μg/kg。

2.3.5 孔雀石綠類（顯性孔雀石綠、隱形孔雀石綠）及結(jié)晶紫類（顯性結(jié)晶紫、隱形結(jié)晶紫）

GB/T 19857—2005《水產(chǎn)品中孔雀石綠和結(jié)晶紫殘留量的測(cè)定》[10]；限量為 0.5 μg/kg。

2.3.6 四環(huán)素類（四環(huán)素、土霉素、金霉素）

GB/T 21317—2007《動(dòng)物源性食品中四環(huán)素類獸藥殘留量檢測(cè)方法液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法與高效液相色譜法》[11]；限量為 20.0 μg/kg。

3 檢測(cè)結(jié)果

3.1 氯霉素，喹諾酮類檢出情況

氯霉素共檢測(cè)20 118 批次樣品，檢出陽(yáng)性樣品12 批且都是在2014年和2015年檢出，陽(yáng)性率分別為0.197%和0.062%。喹諾酮類共檢測(cè)45 524 批次樣品，檢出陽(yáng)性樣品23 批且都是在2013年和2014年檢出，陽(yáng)性率分別是0.097%和0.092%。詳見(jiàn)表1。

表1 2013—2018年湛江出入口水產(chǎn)品氯霉素，硝基呋喃類，喹諾酮類檢測(cè)結(jié)果

3.2 孔雀石綠結(jié)晶紫類、磺胺類、四環(huán)素類檢出情況

孔雀石綠結(jié)晶紫類共檢測(cè)50 696 批次樣品，檢出陽(yáng)性樣品2 批且只是在2013年檢出，陽(yáng)性率為0.024%；磺胺類共檢測(cè)49 856 批次樣品，檢出陽(yáng)性樣品 15 批且都是在 2015年、2016年和 2018年，陽(yáng)性率為0.057%、0.032%和0.062%；四環(huán)素類共檢測(cè)11 817 批次樣品，檢出陽(yáng)性樣品 12 批，除 2017年外，均有檢出，陽(yáng)性率分別為0.229%、0.054%、0.042%，0.063%和 0.190%。四環(huán)素類 3 項(xiàng)中，2013年 3 項(xiàng)都有檢出，而在2014 到2015年，只有金霉素有檢出，而在2018年就只有土霉素有檢出。詳見(jiàn)表2，表3。

表2 2013—2018年湛江出入口水產(chǎn)品孔雀石綠結(jié)晶紫類、磺胺類、四環(huán)素類檢測(cè)結(jié)果

3.3 硝基呋喃類代謝物檢出情況

硝基呋喃類共檢測(cè)72 740 批次樣品，檢出陽(yáng)性樣品106 批且每年都有檢出，陽(yáng)性率分別是0.207%、0.069%、0.161%、0.152%、0.018%和0.156%。硝基呋喃類代謝物4 項(xiàng)中，呋喃唑酮檢出30 批次，除2017年外都有檢出，占比分別為 30.6%、40.0%、14.3%、50.0%和25.0%；呋喃它酮只在2015年檢出1 批次，占比3.6%；呋喃西林檢出75 批次，且每年都有檢出，占比分別為 69.4%、60.0%、82.1%、50.0%、100.0%和75.0%；呋喃妥因沒(méi)有檢出批次。詳見(jiàn)表1，表4。

表3 2013—2018年湛江出入口水產(chǎn)品四環(huán)素類陽(yáng)性結(jié)果分布

表4 2013—2018年湛江出入口水產(chǎn)品硝基呋喃類代謝物陽(yáng)性結(jié)果分布

4 討論

氯霉素、硝基呋喃類、喹諾酮類陽(yáng)性率折線詳見(jiàn)圖1，孔雀石綠結(jié)晶類、磺胺類、四環(huán)素類陽(yáng)性率折線見(jiàn)圖2。從圖1、表1、表2中可以看出，除了磺胺類外，其他的獸藥殘留項(xiàng)目的陽(yáng)性率在2016年、2017年都有不同程度的下降。2016年，有3 類項(xiàng)目（氯霉素、喹諾酮類、孔雀石綠結(jié)晶紫類）沒(méi)有檢出陽(yáng)性；而在2017年，除了硝基呋喃類外，其他項(xiàng)目都沒(méi)有檢出陽(yáng)性；2018年，硝基呋喃類、磺胺類和四環(huán)素類的陽(yáng)性率都有不同程度的回升。從中可以看出，近年來(lái)，各水產(chǎn)企業(yè)和養(yǎng)殖場(chǎng)越來(lái)越重視并規(guī)范使用獸藥，但在2018年又有所放松，導(dǎo)致陽(yáng)性率有上升的趨勢(shì)。

圖1 氯霉素、硝基呋喃類、喹諾酮類陽(yáng)性率

圖2 孔雀石綠結(jié)晶紫類、磺胺類、四環(huán)素類陽(yáng)性率

從表1和表2可以看出，硝基呋喃類是陽(yáng)性率最高的項(xiàng)目，連續(xù)6年均檢出陽(yáng)性。第二位是四環(huán)素類，除了2017年，均檢出陽(yáng)性。其次就是磺胺類、氯霉素、喹諾酮類和孔雀石綠結(jié)晶紫類?？梢?jiàn)陽(yáng)性幾率的大小是硝基呋喃類＞四環(huán)素類＞磺胺類＞氯霉素和喹諾酮類＞孔雀石綠結(jié)晶紫類。而從表4中又可以看出，4 項(xiàng)硝基呋喃中陽(yáng)性數(shù)最多的是呋喃西林和呋喃唑酮，而呋喃它酮和呋喃妥因幾乎沒(méi)有的，可見(jiàn)硝基呋喃類代謝物4 項(xiàng)的陽(yáng)性幾率的大小是呋喃西林＞呋喃唑酮＞呋喃它酮＞呋喃妥因。早在2002年，我國(guó)就頒布了農(nóng)業(yè)部第193 號(hào)公告，明令禁止使用呋喃唑酮和呋喃它酮，2005年頒布的農(nóng)業(yè)部第560 號(hào)公告將呋喃妥因和呋喃西林列入首批 《獸藥地方標(biāo)準(zhǔn)廢止目錄》。但直到近幾年，硝基呋喃類陽(yáng)性率仍處于較高的水平，可見(jiàn)對(duì)硝基呋喃類的監(jiān)管和檢測(cè)是所有項(xiàng)目的重中之重。

從表1、表2中每個(gè)項(xiàng)目的總批次可以看出，除了2014年和2015年外，每個(gè)項(xiàng)目的檢測(cè)批數(shù)都在逐年下降。這是因?yàn)樵?015年10月，新修訂的《食品安全法》正式實(shí)施，該法的實(shí)施改變了進(jìn)口食品的批批檢驗(yàn)監(jiān)管模式，從而也改變了之前對(duì)進(jìn)口食品批批送實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)的做法[12]，取而代之的是國(guó)家食品安全監(jiān)督抽檢方式，這不僅極大提高了通關(guān)速度，同時(shí)也減輕了企業(yè)的負(fù)擔(dān)。

5 對(duì)防治獸藥殘留的對(duì)策

5.1 增強(qiáng)獸藥知識(shí)的宣傳和教育力度

近年隨著水產(chǎn)養(yǎng)殖行業(yè)的蓬勃發(fā)展，水產(chǎn)養(yǎng)殖的收益也隨之水漲船高。有部分人為了追求收益的最大化，不按照正確方法使用獸藥，不遵守休藥期，甚至是使用了一些法律法規(guī)明令禁止的獸藥。有部分人是看到水產(chǎn)養(yǎng)殖行業(yè)的前景而新加入進(jìn)來(lái)，其本身缺乏水產(chǎn)養(yǎng)殖方面的知識(shí)。對(duì)于這些人，要廣泛宣傳水產(chǎn)養(yǎng)殖的知識(shí)，加強(qiáng)水產(chǎn)養(yǎng)殖用藥的指導(dǎo)，提高他們安全用藥的意識(shí)；對(duì)于一些違規(guī)用藥的人，除了加大處罰力度外，還需要對(duì)他們進(jìn)行教育。

5.2 完善獸藥的限量標(biāo)準(zhǔn)

2002年12月24日，農(nóng)業(yè)部發(fā)布了《動(dòng)物性食品中獸藥最高殘留限量》。2017年12月，農(nóng)業(yè)部根據(jù)《食品安全法》規(guī)定，組織完成了動(dòng)物性食品中獸藥最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)的修定和部分限量標(biāo)準(zhǔn)的制定工作，形成了《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)動(dòng)物性食品中獸藥最大殘留限量（報(bào)批稿）》，共涉及267 種獸藥。但比較而言, 我國(guó)現(xiàn)有水產(chǎn)品獸藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)體系建設(shè)仍存在系統(tǒng)性、完整性及合理性不足等缺點(diǎn)[13]。不斷完善獸藥的各種限量標(biāo)準(zhǔn)，有利于有關(guān)部門對(duì)獸藥殘留的監(jiān)管和提高我國(guó)企業(yè)的國(guó)際間貿(mào)易競(jìng)爭(zhēng)力。

5.3 規(guī)范相關(guān)企業(yè)的生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)管理

近年來(lái)，一些不負(fù)責(zé)任的漁藥廠為提高藥效，非法添加違禁用藥在抗生素藥物中，給養(yǎng)殖企業(yè)帶來(lái)難以辨別的認(rèn)識(shí)度，從而使其在使用漁藥時(shí)用錯(cuò)藥、濫用藥，造成藥物殘留嚴(yán)重。有關(guān)部門要嚴(yán)格按照《獸藥管理?xiàng)l例》和《獸藥經(jīng)營(yíng)質(zhì)量管理規(guī)范》的相關(guān)規(guī)定監(jiān)管獸藥與飼料生產(chǎn)企業(yè)的生產(chǎn)和經(jīng)營(yíng)工作；加強(qiáng)對(duì)飼料生產(chǎn)企業(yè)的監(jiān)管力度，嚴(yán)禁使用硝基呋喃類藥物作為飼料添加劑；加強(qiáng)監(jiān)督水產(chǎn)品生產(chǎn)企業(yè)的生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)環(huán)境及用藥是否符合規(guī)定；建立科學(xué)有效的抽樣方式和健全的追溯體系，在減輕企業(yè)負(fù)擔(dān)的同時(shí)也能滿足監(jiān)管的需要。

5.4 加強(qiáng)監(jiān)督檢測(cè)力度

嚴(yán)格進(jìn)行檢測(cè)機(jī)構(gòu)資質(zhì)認(rèn)證管理、跟蹤評(píng)估和能力驗(yàn)證，加大產(chǎn)地養(yǎng)殖水產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)、評(píng)估和監(jiān)督抽查力度, 深入排查風(fēng)險(xiǎn)隱患[14]。同時(shí)注重培養(yǎng)高層次檢測(cè)人才，通過(guò)學(xué)習(xí)國(guó)內(nèi)外先進(jìn)的檢測(cè)技術(shù)，在檢測(cè)方法和儀器上與國(guó)際接軌，加強(qiáng)實(shí)驗(yàn)室核心能力建設(shè)，全面提高實(shí)驗(yàn)室的檢驗(yàn)檢測(cè)能力和水平，增強(qiáng)我國(guó)水產(chǎn)品國(guó)際競(jìng)爭(zhēng)力。

6 結(jié)語(yǔ)

通過(guò)對(duì)本實(shí)驗(yàn)室近6年所檢測(cè)的進(jìn)出口水產(chǎn)品獸藥殘留項(xiàng)目進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，發(fā)現(xiàn)在層層嚴(yán)格把關(guān)和監(jiān)管下，獸藥殘留的問(wèn)題依舊存在，而且以硝基呋喃類代謝物的檢出陽(yáng)性率為首。應(yīng)正視目前水產(chǎn)品安全現(xiàn)狀，進(jìn)一步增強(qiáng)對(duì)規(guī)范使用獸藥的宣傳教育力度，不斷完善獸藥的各種限量標(biāo)準(zhǔn)，規(guī)范相關(guān)生產(chǎn)企業(yè)的生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)管理，并加強(qiáng)對(duì)水產(chǎn)品的監(jiān)督檢測(cè)工作，這樣才能更好地引導(dǎo)水產(chǎn)行業(yè)健康可持續(xù)發(fā)展，更好地保障消費(fèi)者的飲食安全。