廖園園

（西部礦業(yè)股份有限公司鋅業(yè)分公司，青海 西寧 810000）

1 浸出液凈化除鐵工藝

硫化鋅精礦含鐵量一般在5%～12%，文章以某廠作為研究對(duì)象，表1為其使用硫化鋅精礦主要成分，從表1中可以看出其鋅精礦平均含鐵為11%，在鋅精礦經(jīng)過(guò)兩段高溫氧壓浸出后，水溶液含鐵量相對(duì)較高，氧浸液中鐵主要以二價(jià)、三價(jià)鐵為主。電積過(guò)程中鐵是消耗電能，造成電積燒板的雜質(zhì)元素之一，如何降低鐵含量，減少鐵對(duì)電積的影響是濕法煉鋅工藝最重要的工序。

表1 鋅精礦配礦化學(xué)成分（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）/%

浸出液除鐵方法主要有：黃鉀鐵礬法、針鐵礦法、赤鐵礦法及微生物除鐵等方法，經(jīng)過(guò)反復(fù)試驗(yàn)論證，該廠采用針鐵礦工藝進(jìn)行除鐵，除鐵后液鐵指標(biāo)可控制至10 mg/L以下。該指標(biāo)能滿(mǎn)足電解系統(tǒng)3.2 m2大極板的生產(chǎn)需求，現(xiàn)將相關(guān)工藝介紹如下。

1.1 濕法冶煉過(guò)程

1.1.1 氧壓浸出的原理

氧壓浸出的工藝流程是將球磨后的礦漿及廢電解液加入壓力釜，通入氧氣，溫度145～155 ℃，氧氣壓力1 000～1 100 kPa，反應(yīng)時(shí)間l h，硫化鋅中硫元素被氧化成元素硫，鋅元素成為硫酸鋅溶液。鋅的浸出率可達(dá)到98%以上。將氧壓釜浸出后的礦漿加入閃蒸槽及調(diào)節(jié)槽內(nèi)，氧壓釜中生成的元素硫是熔融狀態(tài)，礦漿進(jìn)入閃蒸槽后，控制溫度120 ℃，保持熔融狀態(tài)的硫。從閃蒸槽中可回收蒸汽供生產(chǎn)使用，礦漿再進(jìn)入調(diào)節(jié)槽冷卻，控制溫度90 ℃，使元素硫冷凝成固態(tài)。調(diào)節(jié)槽冷卻后的礦漿送入濃密機(jī)固液分離，濃縮上清液送往凈化、電積生產(chǎn)鋅片，濃密機(jī)底流（浸出渣）送硫回收工序浮選硫精礦。

1.1.2 預(yù)中和及凈化

經(jīng)兩段高溫浸出后的硫酸鋅溶液經(jīng)預(yù)中和后，絕大部分三價(jià)鐵離子以水解沉淀的方式予以除去，其反應(yīng)方程式如下：

但二價(jià)鐵離子含量仍然很高，其濃度在2～3 g/L，對(duì)電解極為有害。為此，鋅冶煉廠采用針鐵礦工藝除氧浸液中的二價(jià)鐵離子，在除鐵前需預(yù)中和，其目的是為了降低氧浸液中的酸度。為除鐵工藝減少能耗及渣量，中和后液中的二價(jià)鐵離子，即在除鐵反應(yīng)罐中從底部通入氧氣來(lái)氧化溶液中的二價(jià)鐵，使其轉(zhuǎn)變?yōu)橐子诠桃悍蛛x的針鐵礦沉渣，同時(shí)，加入中和劑焙砂來(lái)中和氧化過(guò)程中釋放的酸，其主要反應(yīng)方程式如下：

兩段高溫氧壓浸出煉鋅除鐵系統(tǒng)由4個(gè)串聯(lián)的反應(yīng)槽組成，反應(yīng)槽有效容積為120 m3，四個(gè)反應(yīng)槽由高到低呈階梯排列，通過(guò)溜槽依次連接后形成連續(xù)反應(yīng)機(jī)制。預(yù)中和后的硫酸鋅溶液由泵送入至除鐵系統(tǒng)的預(yù)緩沖槽后，經(jīng)溜槽自流入1#反應(yīng)槽開(kāi)始除鐵，經(jīng)導(dǎo)流筒溢流出的液體依次進(jìn)入2#、3#、4#反應(yīng)槽，除鐵過(guò)程中鼓入氧氣和加入中和劑焙砂。4#反應(yīng)槽溢流出的礦漿經(jīng)溜槽自流入除鐵濃密機(jī)內(nèi)進(jìn)行固液分離，其中，在進(jìn)入濃密機(jī)的溜槽處加入配置好的絮凝劑，以提高沉降效果。

2 影響除鐵效果的因素分析

2.1 鐵離子濃度的影響

水溶液中鐵離子包括二價(jià)鐵離子和三價(jià)鐵離子，其中，三價(jià)鐵離子主要在預(yù)中和過(guò)程中調(diào)節(jié)pH值后，水解予以除去。根據(jù)生產(chǎn)實(shí)踐，除鐵前液的總鐵要求低于3 g/L，其中Fe2+低于2 g/L，F(xiàn)e3+低于2 g/L。三價(jià)鐵含量高會(huì)在針鐵法除鐵過(guò)程造成固液分離困難，由于三價(jià)鐵在中性條件下極易水解成Fe(OH)3膠體。

2.2 氧氣用量的影響

二價(jià)鐵主要是通過(guò)與氧氣充分接觸后來(lái)實(shí)現(xiàn)氧化過(guò)程。因此，要求氧氣一定要均勻穩(wěn)定送入反應(yīng)罐中。冶煉廠采用空心攪拌裝置，氧氣通過(guò)空心攪拌軸進(jìn)入反應(yīng)罐底部，再通過(guò)噴頭向四周均勻噴射送入。在日常生產(chǎn)過(guò)程中，送入反應(yīng)罐的氧氣流量至關(guān)重要，除氧氣主管道上需加裝質(zhì)量流量計(jì)以外，進(jìn)入除鐵反應(yīng)罐的支管處也應(yīng)加裝質(zhì)量流量計(jì)，以便根據(jù)實(shí)際情況監(jiān)控和分配各槽的氧氣用量。

2.3 焙砂質(zhì)量的影響

根據(jù)生產(chǎn)實(shí)踐，焙砂質(zhì)量對(duì)除鐵效果和濃密機(jī)的懸浮物控制有重要影響。如焙砂的成分達(dá)不到相關(guān)要求，在增加焙砂用量的同時(shí)，也影響除鐵后液的質(zhì)量。因此，對(duì)焙砂的主要成分質(zhì)量要求如表2所示。

表2 焙砂的主要成分/%

2.4 反應(yīng)時(shí)間

除鐵過(guò)程需要一定的反應(yīng)時(shí)間，尤其是除鐵前液的二價(jià)鐵離子達(dá)到一定濃度時(shí)，以便氧化反應(yīng)進(jìn)行的更加徹底。冶煉廠采用4個(gè)經(jīng)串聯(lián)的有效容積為120 m3的反應(yīng)罐，正常生產(chǎn)流量控制到130～140 m3/h，反應(yīng)時(shí)間為3.5 h左右。如出現(xiàn)計(jì)劃清理槽罐或出現(xiàn)故障被迫停用某一個(gè)槽罐時(shí)，除鐵系統(tǒng)的液體接收量會(huì)受到一定影響而降低接收流量，否則會(huì)出現(xiàn)反應(yīng)時(shí)間不足而造成鐵指標(biāo)超標(biāo)等系列問(wèn)題。因此，在初步設(shè)計(jì)針鐵礦除鐵工藝時(shí)，最好多備用一個(gè)除鐵反應(yīng)罐，以滿(mǎn)足周期清理等生產(chǎn)需要。

2.5 溫度的影響

提高溫度，能增大化學(xué)反應(yīng)速度，對(duì)提高亞鐵離子的氧化速度過(guò)程中有一定作用。但溫度不宜過(guò)高，當(dāng)溫度過(guò)高時(shí)達(dá)到溶液的沸點(diǎn)形成過(guò)沸液體，尤其是在高原地帶。因此，依據(jù)生產(chǎn)實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)，針鐵礦除鐵工藝中一般控制溫度為75～85 ℃為宜。

2.6 水溶液pH值的影響

水溶液的pH值控制對(duì)除鐵過(guò)程影響較大，主要是對(duì)除鐵前液和除鐵后液都要嚴(yán)格控制。除鐵前液pH值太低，F(xiàn)e3+未能全部水解沉淀，進(jìn)入針鐵礦除鐵后，快速生成膠體狀氫氧化鐵，影響除鐵濃密機(jī)的沉降效果。同時(shí)，較低的pH值增加除鐵系統(tǒng)的中和劑用量，導(dǎo)致渣量升高不利于濃密機(jī)的沉降效果。反之除鐵前液的pH值太高，不利于針鐵礦的生成。除鐵后液pH值太低，會(huì)出現(xiàn)“跑鐵”情況，不利于指標(biāo)控制。除鐵后液pH值過(guò)高，額外增加中和劑的用量，增加生產(chǎn)成本的同時(shí)，也不利于下道工序的工藝操作條件控制。如出現(xiàn)除鐵尾槽pH值過(guò)高的情況，可適當(dāng)加入電解廢液來(lái)調(diào)控pH值至工藝要求范圍內(nèi)。

綜上所述，在針鐵礦除鐵過(guò)程中，一般控制除鐵前液的pH值在3～4，除鐵后液的pH值控制到5.0～5.2為宜。

3 結(jié)語(yǔ)

綜上所述，在兩段高溫氧壓浸出工藝過(guò)程，針鐵礦工藝除鐵具有良好的除鐵效果，并且可得到易于固液分離的礦漿，能夠滿(mǎn)足生產(chǎn)需求。針鐵礦工藝除鐵效果主要與除鐵前液的鐵濃度、氧氣用量、焙砂質(zhì)量、反應(yīng)時(shí)間、溶液溫度、溶液pH值控制和攪拌速度有關(guān)，在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中，需加大上述因素的監(jiān)控。