蔣微微
(上海市動物無害化處理中心 上海 201415)
動物無害化處理在我國起步較晚,自2013年上半年連續(xù)發(fā)生了黃浦江上游水域死豬漂浮事件和人感染H7N9流感疫情后,各級政府高度重視病死動物的無害化處理工作,社會各界也十分關(guān)注隨意拋棄病死動物所帶來的公共衛(wèi)生安全和環(huán)境問題,及非法制售病死豬流入食物鏈的危害性。國務(wù)院明確要求抓緊建立病死畜禽無害化處理工作機(jī)制,農(nóng)業(yè)部自2013年開始就建立病死畜禽無害化處理長效機(jī)制試點工作進(jìn)行了動員部署,將全國19個省市區(qū)212個縣市納入試點范圍,并發(fā)布了《病死動物無害化處理技術(shù)規(guī)范》[1]?;频臐窕ㄊ菬o害化處理的一種方式,因其產(chǎn)物具有可資源化利用的優(yōu)勢,在全國多地建設(shè)使用,但由于該方法產(chǎn)生的大量高油脂、高有機(jī)物的污水難以徹底處理,而使得許多項目單位無法繼續(xù)運(yùn)行。
上海市動物無害化處理中心2011投產(chǎn)使用1條日處理量25噸的濕化處理流水線,無害化處理過程中產(chǎn)生高油脂、高有機(jī)物污水無法徹底處理,多年來一直困擾行業(yè)內(nèi)外,也一度限值了該條流水線的發(fā)揮。2014至2016年,中心通過課題專項研究對該污水進(jìn)行了深入分析和研究,基本解決了無法處理的難題,但出水水質(zhì)仍有提升的空間。筆者在此基礎(chǔ)上進(jìn)行了深度凈化處理研究,通過實踐,采用深度絮凝的方式,明顯提高了排放指標(biāo),為行業(yè)內(nèi)動物濕化污水處理提供了參考。
廢水來自上海市動物無害化處理中心,為濕化工藝處理病死動物產(chǎn)生的含油廢水經(jīng)過廢水處理系統(tǒng)后的出水,水質(zhì)指標(biāo)見表1。
表1 廢水處理系統(tǒng)處理后的主要污染物指標(biāo)
試驗首先對幾種常見的絮凝沉淀劑進(jìn)行初步篩選,有PAC、PAM、Ca(OH)2、FeCl3、FeSO4,選出對試驗污水有作用、起反應(yīng)的絮凝劑;
其次,溫度控制對廢水處理起到關(guān)鍵作用和顯著影響,作者前期通過實踐得出,廢水處理的預(yù)處理階段,即離心方式的油水分離,溫度穩(wěn)定在90℃以上會非常高效,最低溫度不能低于60℃。故,考慮末端出水的絮凝處理也應(yīng)考慮溫度的影響,設(shè)定溫度階段為 60℃、50℃、40℃、30℃、20℃、10℃分別進(jìn)行試驗,包括了對應(yīng)實際應(yīng)用中的春、夏、秋、冬四季的室外可易控制溫度。
根據(jù)上海地區(qū)的室外氣候變化、廢水溫度可變范圍和工業(yè)化可容易實現(xiàn)的溫度范圍,將試驗溫度范圍設(shè)計為10℃至60℃。分別在 60℃、50℃、40℃、30℃、20℃、10℃的 250ml水樣中投加PAC,充分?jǐn)嚢韬箪o置1min,觀察絮凝效果;其次,分別在60℃、50℃、40℃、30℃、20℃、10℃的水樣中投加離子度為 50 mol/L 的PAM,充分?jǐn)嚢韬箪o置1min,觀察絮凝效果;
再次,選出絮凝效果最好的溫度,在此溫度的廢水中分別投加離子度為 30 mol/L、40 mol/L、45 mol/L、60 mol/L 的 PAM,充分?jǐn)嚢韬箪o置1min,觀察絮凝效果[2]。
①取廢水150ml,調(diào)節(jié)pH,投加絮凝劑;②攪拌3mins;③低速攪拌50rpm,15mins;④靜置沉淀半個小時;⑤取上層清夜5ml,5000rpm離心5min后觀察絮凝效果。在當(dāng)前相同條件下,除PAM有絮狀體外,其他絮凝產(chǎn)品均無明顯變化。
根據(jù)上述實驗?zāi)繙y效果,選用陽離子PAC和PAM兩種絮凝劑進(jìn)行對比試驗。PAM(聚丙烯酰胺)是一種線型高分子聚合物[4],試驗中選用干粉,離子度為60 mol/L、50 mol/L、40 mol/L和30 mol/L,試驗的目的在于深度脫泥[3];PAC(聚合氯化鋁)是無機(jī)高分子混凝劑,對水中膠體和顆粒物具有高度電中和及橋聯(lián)作用[4],試驗的目的在于深度脫泥。絮凝后觀察絮凝效果,并檢測水質(zhì)指標(biāo)。
在廢水溫度為 60℃、50℃、40℃、30℃、20℃、10℃下分別進(jìn)行試驗:
圖1 廢水溫度分別為60℃、50℃、40℃、30℃、20℃、10℃時的絮凝效果
從上述照片可以看出,在各溫度廢水中PAC投加后均無效果,未見絮凝成團(tuán)。
在廢水溫度為 60℃、50℃、40℃、30℃、20℃、10℃下,按 1:100的濃度分別投加PAM攪拌后(離子度50 mol/L),靜置1min進(jìn)行試驗:
從上述照片可以看出,溫度60℃時投加PAM,攪拌后靜置1min無明顯絮凝效果,廢水中有細(xì)小懸浮物呈現(xiàn);50℃時投加PAM,攪拌后靜置1min無明顯絮凝效果,與60℃時相差不大;40℃時投加PAM,攪拌后靜置1min有絮凝狀懸浮在廢水中,無分層,液體部分渾濁;30℃時投加PAM,攪拌后靜置1min絮凝狀明顯,且懸浮在廢水中,分層明顯,液體部分稍渾濁;20℃時投加PAM,攪拌后靜置1min絮凝狀成大團(tuán)狀明顯,懸浮在廢水上部,分層明顯,液體部分較清澈;10℃時投加PAM,廢水流動性變差,攪拌后靜置1min絮凝狀不明顯,分層不明顯,液體部分渾濁。即,20℃時,絮凝效果最佳。
在廢水溫度20度時,選用PAM離子度30 mol/L、40 mol/L、45 mol/L、60 mol/L分別進(jìn)行試驗:
圖3 離子度分別為30 mol/L、40 mol/L、45 mol/L、50 mol/L、60 mol/L的絮凝效果
從上圖可以看出,離子度60 mol/L的PAM投加后經(jīng)靜置1min,絮凝體上浮明顯,液體部分較清澈。
通過在廢水中分別投加PAC和PAM,可以看到PAC在試驗中的任何溫度下都無絮凝效果;PAM投加到廢水中絮凝效果明顯,絮凝后的廢水較之前清澈許多,可以達(dá)到預(yù)期的效果。PAC與PAM相比,其絮凝、沉降效果遠(yuǎn)不如PAM,故選擇PAM為深度處理的絮凝劑。
圖4 溫度與絮凝效果波動示意圖
通過在廢水溫度為 60℃、50℃、40℃、30℃、20℃、10℃下分別進(jìn)行試驗中發(fā)現(xiàn),溫度越高絮凝效果越差,但最佳溫度又不能低于20℃,這與廢水的特性有關(guān)。病死動物高溫高壓產(chǎn)生的廢水雖然經(jīng)過了廢水處理系統(tǒng)的處理,但出水中仍存在少量水溶性油脂、不飽和脂肪酸和膠質(zhì),這些成分在常溫時隨SS存在,在高溫時溶解或產(chǎn)生物理性變化,使得絮凝劑的絮凝效果不佳;在溫度低于常溫或接近油脂凝固點時,廢水流動性變差,絮凝劑投入后未能形成上浮團(tuán)狀物。故,溫度是直接影響絮凝效果的重要因素,為了保證絮凝效果,應(yīng)將絮凝工藝環(huán)節(jié)設(shè)定在20℃左右的溫度下進(jìn)行。
通過上述試驗得出,隨著離子度的降低,絮凝效果也隨之降低,離子度60 mol/L時絮凝效果最佳,這是由于絮凝劑分子結(jié)構(gòu)所決定的。PAM是由AM(丙烯酰胺)單體經(jīng)自由基引發(fā)聚合而成的水溶性線性高分子聚合物,具有良好的絮凝性,在適宜的低濃度下,聚丙烯酰胺溶液可視為網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),鏈間機(jī)械的纏結(jié)和氫鍵共同形成網(wǎng)狀節(jié)點;濃度較高時,由于溶液含有許多鏈一鏈接觸點,使得PAM溶液呈凝膠狀[5]。故濃度越高,絮凝的越徹底,絮凝效果越好。
經(jīng)過絮凝后,廢水部分較清澈,污染物指標(biāo)明顯下降,如表2:
表2 經(jīng)過絮凝后廢水的主要污染物指標(biāo)
絮凝過程在水處理中廣泛應(yīng)用,使水或液體中懸浮微粒集聚變大,或形成絮團(tuán),從而加快粒子的聚沉,達(dá)到固-液分離的目的[6]。通常絮凝的實施靠添加適當(dāng)?shù)男跄齽?,其作用是吸附微粒,在微粒間“架橋”,從而促進(jìn)集聚。深度處理中的進(jìn)水水質(zhì)中含有SS,油脂類和膠質(zhì)也以SS形態(tài)存在,各類污染物質(zhì)也存在于此,通過絮凝作用可使廢水中的SS、油脂、膠質(zhì)等物質(zhì)聚合、去除,從而對降低廢水中各類污染物質(zhì)起到重要作用[7]。
通過對絮凝劑和絮凝效果的研究,找到了適合動物無害化污水深度處理的PAM絮凝劑、合適的和高效的處理溫度,絮凝后水中各污染物明顯降低,水質(zhì)進(jìn)一步提升。絮凝在深度處理研究過程中至關(guān)重要,為后續(xù)的深度凈化奠定水質(zhì)基礎(chǔ),也為后續(xù)過濾工藝提供實際工程應(yīng)用保障。