李篤斌,李志軍,商宜農(nóng),鄭闖,魏坤
(淄博艾杰旭剛玉材料有限公司,山東 淄博 255200)
近年來,隨著玻璃工業(yè)的發(fā)展和環(huán)保要求的日趨嚴(yán)格,電熔窯爐因?yàn)榫哂袩嵝矢撸?jié)省能源,改善勞動條件,不需要脫硫脫硝設(shè)備和蓄熱室投資等技術(shù)特性,在國內(nèi)外得到迅速的推廣,已廣泛應(yīng)用于光學(xué)玻璃、硼硅酸鹽玻璃、鉛玻璃、氟化物玻璃、瓶罐玻璃以及纖維玻璃的生產(chǎn),工藝已趨成熟。熔鑄鋯剛玉磚以其優(yōu)越的抗玻璃液侵蝕和低污染性,成為電熔窯爐中直接與玻璃液相接觸的最關(guān)鍵的筑爐材料。但電熔鋯剛玉磚的溫度越高,其電阻率越低,導(dǎo)致電極磚部位的熔鑄鋯剛玉四周(尤其上部)侵蝕格外嚴(yán)重,成為影響電熔玻璃窯爐壽命的短板。玻璃電熔窯爐的設(shè)計(jì)者通常在耐火材料選用時,主要考慮耐火材料的侵蝕性和電阻特性,但目前并未見到特別提及改善熔鑄鋯剛玉磚高溫電阻率的問題。國內(nèi)外廠家發(fā)布的電熔鋯剛玉磚產(chǎn)品的電阻率如下表1。
表1 電熔鋯剛玉磚產(chǎn)品的電阻率
熔鑄鋯剛玉磚是將氧化鋁、堿粉、鋯英砂等原料,經(jīng)高溫氧化熔融、澆鑄到鑄型中保溫退火,冷卻后加工成產(chǎn)品。通常磚中含有31~45wt.%的ZrO2,9~14wt.%的 SiO2,0.6~1.9wt.%的 Na2O,Al2O3用來補(bǔ)足余量。熔融液體的凝固過程,根據(jù)Al2O3-ZrO2-SiO2三元相圖,熔融液體先析出ZrO2初晶,料液中達(dá)到ZrO2和Al2O3斜鋯石-剛玉共晶體比例時,形成斜鋯石-剛玉共晶體骨架結(jié)構(gòu),最后SiO2、Na2O 與 Al2O3形成玻璃相,少量的 K2O、CaO、Fe2O3、TiO2等雜質(zhì)也進(jìn)入玻璃相中,填充于斜鋯石-剛玉共晶體的骨架間起到緩解斜鋯石相變應(yīng)力的作用。在熔鑄鋯剛玉磚的使用過程中,磚中的玻璃相在高溫下部分滲出,形成孔隙,窯爐內(nèi)玻璃滲入并與電熔磚接觸層中殘余的玻璃相發(fā)生置換,同時通常情況下斜鋯石-剛玉共晶體會以同等速度熔到玻璃液中。高溫下ZrO2結(jié)晶及玻璃相的電阻率較低,而斜鋯石-剛玉共晶體電性能接近于剛玉,電阻率較高。根據(jù)電熔磚侵蝕及導(dǎo)電機(jī)理分析,在電熔磚的玻璃相引入少量特種氧化物,提高玻璃相的電阻率及高溫粘度,提高斜鋯石-剛玉共晶體數(shù)量,具有提高電阻率和耐侵蝕性可能性。
基于提高玻璃相的電阻率及高溫粘度的考慮,我們對高電阻電熔鋯剛玉磚的化學(xué)成分進(jìn)行了合理設(shè)計(jì),控制其成分符合玻璃熔窯用熔鑄鋯剛玉耐火制品[1]的要求,試驗(yàn)、調(diào)整生產(chǎn)制造工藝并改善了鑄造合格率,開發(fā)出了高電阻和耐侵蝕的熔鑄鋯剛玉磚。
熔鑄鋯剛玉磚中SiO2、Al2O3、Na2O是玻璃相的主要成份,決定著熔鑄鋯剛玉磚中玻璃相的含量及性能,減少Na2O含量則可以減少玻璃相中氧化鋁的含量、提高玻璃相SiO2的含量,從而提高玻璃相的電阻率;同時要控制Fe2O3、TiO2盡量低的含量。添加少量特種氧化物,對熔鑄鋯剛玉材料晶體結(jié)構(gòu)有一定影響[2]。特種氧化物可做為斜鋯石、剛玉晶體的晶核或形成固溶體,增加共晶相的比例,從而提高磚材高溫下的電阻率。根據(jù)多個配料組合進(jìn)行批量試驗(yàn)澆鑄,綜合考慮生產(chǎn)工藝、產(chǎn)品外觀品質(zhì)及其理化指標(biāo)后,優(yōu)選出了高電阻熔鑄鋯剛玉磚的配方和制造工藝。
表2 高電阻熔鑄鋯剛玉磚與普通熔鑄鋯剛玉磚的理化指標(biāo)
按照玻璃熔窯用熔鑄鋯剛玉耐火制品中規(guī)定的樣品制備方法和檢測項(xiàng)目,41號高電阻熔鑄鋯剛玉磚與普通41號熔鑄鋯剛玉磚的理化指標(biāo)對比如表2。按照日本高溫電阻率測試標(biāo)準(zhǔn)[3],檢測的41號高電阻熔鑄鋯剛玉磚與普通41號熔鑄鋯剛玉磚的高溫電阻率如圖1。
圖1 高電阻熔鑄鋯剛玉磚與普通熔鑄鋯剛玉磚的高溫電阻率
澆鑄1500mm×450mm×300mm的AZS磚50塊,冷卻加工后裂紋規(guī)格按照玻璃熔窯用熔鑄鋯剛玉耐火制品中規(guī)定執(zhí)行,裂紋率低于6%,產(chǎn)品良品率與普通熔鑄鋯剛玉磚相當(dāng)。高電阻熔鑄鋯剛玉磚僅添加少量特種氧化物,其制造成本比普通熔鑄鋯剛玉磚略高。高電阻熔鑄鋯剛玉磚冒口熟料,可用于普通41號熔鑄鋯剛玉磚原料,因此,制造成本差別并不明顯。
41號高電阻熔鑄鋯剛玉磚在1000℃~1600℃高溫電阻率約為普通41號熔鑄鋯剛玉磚的3~8倍,侵蝕速率比普通41號高電阻熔鑄鋯剛玉磚低約30%。經(jīng)過在電熔玻璃窯爐的實(shí)際應(yīng)用,檢測到靠近電極部位的磚材表面溫度比普通41號熔鑄鋯剛玉磚低20~50℃,窯爐的實(shí)際侵蝕情況得到大幅改善,因此具有廣闊的推廣應(yīng)用前景