王英 張永貴 吳忠高 梁崇波 韓興民 │文

1.河北遵化市農(nóng)業(yè)農(nóng)村局；2.北京市蠶業(yè)蜂業(yè)管理站；3.華中農(nóng)業(yè)大學(xué)植物科學(xué)技術(shù)學(xué)院

蜂蜜是指蜜蜂采集植物花蜜或分泌物，與蜜蜂自身特殊物質(zhì)結(jié)合后釀造，并在蜂巢中貯存至成熟的天然甜物質(zhì)。蜂蜜素有“天然抗生素”的美譽(yù)，由180多種不同的物質(zhì)組成，其主要成分是果糖和葡萄糖，富含豐富的維生素、有機(jī)酸、氨基酸及多種微量元素[1]。因有助于調(diào)節(jié)胃腸功能，增強(qiáng)抵抗力，緩解呼吸系統(tǒng)疾病，抗菌消炎抗癌等功能，蜂蜜被人們稱為“玉液瓊漿”、“老年人的牛奶”等[2]。我國是世界養(yǎng)蜂大國，蜂蜜年產(chǎn)量已超過45萬噸，占世界蜂蜜總產(chǎn)量的1/4以上[3]。

作為最受喜愛的天然食品之一，蜂蜜及其相應(yīng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留已成為人們普遍關(guān)注的問題。蜂蜜農(nóng)藥殘留發(fā)生的原因主要是由于（1）蜜源植物噴施農(nóng)藥后分布在花部組織中，蜜蜂將含有殘留農(nóng)藥的花蜜帶回蜂箱；（2）環(huán)境介質(zhì)如土壤、水源、大氣等中含有的殘留農(nóng)藥污染；（3）加工等其他途徑。目前關(guān)于蜂蜜中農(nóng)藥殘留的檢出多有報道，本文旨在對國內(nèi)外發(fā)表的關(guān)于蜂蜜中農(nóng)藥殘留情況進(jìn)行綜述，為今后蜂蜜質(zhì)量安全的保障提供參考和依據(jù)[4-7]。

一、農(nóng)藥殘留的原因和危害

1.農(nóng)藥殘留的原因

世界人口不斷增長，糧食產(chǎn)量也需要持續(xù)增長。據(jù)統(tǒng)計，全球農(nóng)業(yè)每年因病蟲害造成的損失約為10億噸，產(chǎn)量下降高達(dá)20%～30%。為了有效的控制農(nóng)業(yè)各種病蟲害、提高農(nóng)業(yè)產(chǎn)量和質(zhì)量，農(nóng)藥的使用以及新農(nóng)藥的不斷開發(fā)已成為農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的重要手段和需求[8,9]。近年來，農(nóng)藥品種發(fā)展快速，僅歐盟市場上已注冊的農(nóng)藥就有100多種且隨著各種病蟲害對農(nóng)藥抗性的增加，農(nóng)藥的使用量也顯著增加。盡管這些化合物是農(nóng)業(yè)必不可少的生產(chǎn)資料，但由于大量、廣泛尤其是不合理的濫用，使得農(nóng)藥在土壤、水和食物中的污染越來越顯著[10]，而且這些污染物可以隨著生物鏈的傳遞而轉(zhuǎn)移，造成農(nóng)藥殘留問題。

2.農(nóng)藥殘留的危害

農(nóng)藥殘留產(chǎn)生的危害不容忽視。據(jù)研究，超過98%的殺蟲劑和95%的除草劑沒有到達(dá)最終目的地，即目標(biāo)物種，而殘留在水、土壤、大氣中，并隨生態(tài)系統(tǒng)循環(huán)[8,11]。

蜜蜂對農(nóng)藥敏感，當(dāng)蜜蜂接觸或誤食一定劑量的殘留農(nóng)藥（特別是殺蟲劑）后，其行為與生理可能發(fā)生不可逆的損傷，如新煙堿類殺蟲劑可以對蜜蜂認(rèn)知能力、采集行為、蜂王產(chǎn)卵、工蜂分工，幼蟲發(fā)育，蜜蜂免疫、代謝系統(tǒng)和蜂群發(fā)展產(chǎn)生影響，造成蜂群崩潰和蜂產(chǎn)品生產(chǎn)的失敗[12-15]。如果人類使用了含殘留農(nóng)藥的食物，這些農(nóng)藥殘留在人體內(nèi)，會干擾人體內(nèi)的化學(xué)信息平衡，造成神經(jīng)系統(tǒng)紊亂，引起慢性中毒，食入過量時則會引發(fā)癌癥、畸形、突變等情況，更嚴(yán)重者甚至死亡。因此，農(nóng)藥殘留的危害不容小覷，作為最受歡迎的綠色食品之一，明確蜂蜜中農(nóng)藥殘留的情況對于保障消費(fèi)者權(quán)益具有重要的意義[16,17]。

二、國內(nèi)外蜂蜜中農(nóng)藥殘留概況

目前，許多國家和地區(qū)所產(chǎn)蜂蜜中均有不同程度的農(nóng)藥殘留問題，其中包括中國，塞爾維亞，埃及，泰國，伊朗，希臘，哥倫比亞，馬來西亞，巴西，意大利，波蘭，西班牙，波斯尼亞，黑塞哥維那，法國，阿根廷，美國，土耳其和印度等。常見檢出農(nóng)藥種類、數(shù)量和含量可參見表1。

由表1中可以看出，蜂蜜中農(nóng)藥檢出的種類很多，包括酰氨基酸類，苯并呋喃類，苯胺基嘧啶類，氨基甲酸酯類，芳氧基苯氧基丙酸酯類，苯并咪唑類，氨基甲酸酯類，甲酰胺類，氯乙酰胺，氰基咪唑，咪唑類，二?；海瑦憾侯?，二羧酰亞胺，二硝基苯胺，羥基苯胺，嗎啉，新煙堿類，擬除蟲菊酯類，有機(jī)磷類，吡啶類，苯酰胺，苯基吡唑類，苯基脲，硫代磷酸酯，吡唑，噠嗪酮，嘧啶類，脲基甲磺酸鹽，磺酸酯，三嗪，四嗪，特窗酸，三唑類和其他未分類農(nóng)藥，幾乎涵蓋了目前農(nóng)藥市場上的所有種類商品[18-31]。在眾多藥劑中，雙甲脒在世界多個國家的蜂蜜樣品中均有檢出且檢出率居高不下。據(jù)統(tǒng)計，在匈牙利，中國，美國，阿根廷和日本的蜂蜜樣品中雙甲脒和代謝物的陽性檢出率分別為92%，81%，60%，58%和32%，部分樣品中檢出濃度高達(dá)20 mg/kg，表明雙甲脒已被廣泛使用在養(yǎng)蜂業(yè)中[19]。其他一些研究發(fā)現(xiàn)，蜂蜜中氯酚、三唑、毒死蜱、馬拉硫磷和擬除蟲菊酯的檢出率也很高，然而由于分析的樣本數(shù)量較少，統(tǒng)計學(xué)代表性意義不大[21,32]。

表1 不同國家商業(yè)蜂蜜中檢測到的農(nóng)藥種類和含量

有機(jī)氯類農(nóng)藥檢出率同樣居高不下。六氯苯、三氯殺螨醇（分別是最常檢測到的有機(jī)氯農(nóng)藥。三氯殺螨醇（開樂散）溴丙醇鹽、四氫呋喃、馬拉硫磷等殺螨劑在蜂蜜中也有檢出，且在所有分析的樣本中，檢測到的殺蟲劑有81.8%超過歐盟的MRLs[33]。這一結(jié)果令人擔(dān)憂，因為有機(jī)氯類化合物在環(huán)境中具有持久性和生物累積性，這也是自1978年以來它們在美國和歐洲被限制或禁止用于農(nóng)業(yè)的原因。所有這些研究反映了被調(diào)查地區(qū)蜂蜜農(nóng)殘問題的普遍性和農(nóng)殘超標(biāo)現(xiàn)象的嚴(yán)重性。

我國市場上的蜂蜜也存在相似的農(nóng)藥殘留風(fēng)險。王東等[33]對市場上隨機(jī)購買的10種蜂蜜產(chǎn)品進(jìn)行分析，其中3種蜂蜜中檢出了六六六或滴滴涕，殘留水平在20.4～219.1μg/kg之間；藺永剛和武運(yùn)[34]在新疆伊犁地區(qū)尼勒克縣的3種黑蜂蜂蜜中檢出了蠅毒磷、敵百蟲、毒死蜱、蠅蠅磷和馬拉硫磷的少量殘留，最小殘留水平10.0～16.0 μg/kg；蜂蜜中常有檢出的殺螨劑，有吡螨胺、噻螨酮、蠅毒磷、四螨嗪、螺螨酯、喹螨醚、克螨特、噠螨靈、乙螨唑和唑螨酯，其中吡螨胺檢出率達(dá)到了16%；柳菡等[35]對市售的50批蜂蜜樣品進(jìn)行多菌靈、甲基托布津和乙基托布津檢測，其中多菌靈的檢出率為34%，殘留水平為范圍10.0～120.0μg/kg。相比于國外，我國蜂蜜中農(nóng)藥殘留水平整體較低，但仍應(yīng)引起重視，最大限度的減少農(nóng)藥殘留對我國蜂產(chǎn)業(yè)發(fā)展的影響[16]。

三、結(jié)語

我國是世界最大蜂產(chǎn)品生產(chǎn)和消費(fèi)國，非常重視蜂產(chǎn)業(yè)的發(fā)展，早在2010年農(nóng)業(yè)部就發(fā)布了《全國養(yǎng)蜂業(yè)“十二五”發(fā)展規(guī)劃》，對養(yǎng)蜂業(yè)進(jìn)行了系統(tǒng)地規(guī)劃；2011年，農(nóng)業(yè)部以公告形式發(fā)布了《養(yǎng)蜂管理辦法（試行）》，為蜂農(nóng)合法權(quán)益維護(hù)，生態(tài)平衡保持和蜂業(yè)健康持續(xù)發(fā)展起到了很大的推動作用。食品安全關(guān)乎人們的身體健康，因此對蜂蜜等蜂產(chǎn)品的安全問題研究刻不容緩。明確蜂蜜等蜂產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留的形成機(jī)制，通過開發(fā)高效、簡便的農(nóng)殘分析方法進(jìn)一步明確蜂蜜中農(nóng)藥殘留水平，能夠為蜂蜜中的農(nóng)藥脫除或降解應(yīng)急處理提供技術(shù)支撐，同時為保障蜂農(nóng)利益、企業(yè)效益和消費(fèi)者權(quán)益提供保障。