孫詩堯 ,薛國新
(1.浙江理工大學(xué)制漿造紙研究所,浙江 杭州 310018;2.杭州新華紙業(yè)有限公司,浙江 杭州 310018)
工業(yè)濾紙的發(fā)明最早專為汽車設(shè)計(jì),并根據(jù)用途分為空氣過濾紙、機(jī)油過濾紙、燃油過濾紙三大類,因此工業(yè)濾紙也俗稱“汽車三濾紙”或直接簡稱“三濾紙”。其中空氣過濾紙根據(jù)其過濾功能又分成發(fā)動(dòng)機(jī)過濾和空調(diào)過濾2種。同時(shí)根據(jù)市場的需要,工業(yè)濾紙衍生出了很多小類,大則可以應(yīng)用于礦山、電廠過濾粉塵;小則可以用于家庭電器空氣凈化。一些工業(yè)濾紙通過添加造紙助劑被賦予了吸水、抗水、阻燃等特性。
在汽車工業(yè)濾紙的生產(chǎn)過程中需要根據(jù)其性能要求、生產(chǎn)要求添加適量的造紙助劑。從原紙的生產(chǎn)開始,備漿過程中需要添加濕強(qiáng)劑,抄造過程中需添加分散劑,涂布過程中要添加增白劑、抗水劑;還有目前市場上需求量越來越多的阻燃型濾紙中添加的阻燃劑。
造紙助劑在汽車工業(yè)濾紙生產(chǎn)過程中起到了非常重要的作用,本文就汽車工業(yè)濾紙的生產(chǎn)過程,按生產(chǎn)流程介紹幾種關(guān)鍵的化學(xué)助劑及其具體使用方法,以供參考。
汽車工業(yè)濾紙?jiān)埖膹?qiáng)度取決于所用植物纖維本身的強(qiáng)度和纖維間連接的強(qiáng)度及原紙中纖維的排列和分布情況,其中主要的就是纖維之間的結(jié)合力,這種結(jié)合力最主要的是氫鍵結(jié)合力。但原紙的纖維素具有高度的親水性,不經(jīng)任何處理的原紙?jiān)诒煌坎家和耆笗r(shí),涂布液中的水會(huì)浸入纖維素大分子間從而切斷氫鍵,并形成水橋,大大地降低了原紙的強(qiáng)度[1]。根據(jù)原紙?jiān)系呐浔炔煌?,其在被完全浸漬后保留了原有干強(qiáng)度的2%~10%,在涂布過程中極容易出現(xiàn)斷紙,給生產(chǎn)帶來了極大的困難,因此需添加一定量的濕強(qiáng)劑以保障原紙能夠順利地通過涂布機(jī)。
我們在汽車工業(yè)濾紙?jiān)埖纳a(chǎn)中常常選用三聚氰胺甲醛樹脂(MF)為濕強(qiáng)劑,MF在提高原紙濕強(qiáng)度的同時(shí)還能使其他一些指標(biāo)如:裂斷長、耐折度、施膠度、耐破度、原紙的尺寸穩(wěn)定性等有相應(yīng)地提高??偨Y(jié)長期的生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn),建議將MF濕強(qiáng)劑添加在成漿池中,pH在5左右、原紙溫度在100℃以上時(shí)熱固化速度較快。在具體的添加量的控制上,需要根據(jù)汽車工業(yè)濾紙的原紙?jiān)系呐浔葋頉Q定,原紙?jiān)系呐浔扰cMF添加量的具體關(guān)系如表1所示。
表1 原紙?jiān)系呐浔扰cMF添加量對原紙生產(chǎn)的影響
從表1可以看出:MF的添加量隨絲光化木漿的比例的增加而增加,當(dāng)絲光化木漿在原紙?jiān)吓浔戎姓假|(zhì)量分?jǐn)?shù)25%以上時(shí)需要添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%的MF;在原紙?jiān)吓浔戎姓假|(zhì)量分?jǐn)?shù)25%以下時(shí)需添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5%的MF;不含有絲光化木漿的原紙則可以不添加MF。在生產(chǎn)過程中為了保證生產(chǎn)的連續(xù)性,每8 h一班生產(chǎn)過程中不斷紙,需根據(jù)原紙?jiān)系呐浔劝戳刻砑覯F濕強(qiáng)劑。
但MF穩(wěn)定性、水溶性、使用環(huán)境(pH為5)和游離出的甲醛都對其應(yīng)用帶來不利的影響,為了避免上述問題,我們對MF進(jìn)行醚化處理,得到了改性的MF。
使用小分子醇類作為醚化劑與少量陽離子改性劑對MF進(jìn)行改性處理,得到的陽離子改性MF能夠在酸性、中性和堿性環(huán)境中固化[2],使其不但能夠應(yīng)用在漿料中還可以與涂布液混合使用以提高汽車工業(yè)濾紙的抗水性。
根據(jù)汽車工業(yè)濾紙的要求,和AATCC TECHNICAL MANUA193—2005抗水、乙醇溶液測試方法,我們在涂布液中添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1%左右的改性MF能夠使汽車工業(yè)濾紙滿足8級(jí)抗水要求,確保濾紙不會(huì)因?yàn)R水而引起性能上的改變。還有一些特殊性能要求的產(chǎn)品,如一些凈水產(chǎn)品,其使用環(huán)境為地下水的初濾,要求濾紙滿足在水中浸泡12 h不被浸透,重復(fù)使用10次以上,需要提高抗水劑的添加量來滿足其極高的抗水要求,需要將抗水劑的添加量提高到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%的絕干量(以涂布量的質(zhì)量計(jì))。
汽車工業(yè)濾紙?jiān)埖某爝^程中往往會(huì)遇到一些纖維分散不均勻的情況,特別是一些具有特殊要求的濾紙還需要在漿料內(nèi)添加一些特殊纖維如化纖、麻漿、玻璃纖維等。一些長纖維的加入更加重了漿料在水中分散不均勻的情況,這就需要在漿料中添加一定量的分散劑。
汽車工業(yè)濾紙?jiān)堉胁蝗菀追稚⒕鶆虻睦w維主要是絲光化木漿、化纖和麻漿,使用聚氧化乙烯(PEO)作為分散劑。PEO的化學(xué)穩(wěn)定性非常好,呈固體白色小顆粒或粉末,水溶性好,黏度高、添加少量就能達(dá)到很好的分散效果[3]。在生產(chǎn)汽車工業(yè)濾紙時(shí)根據(jù)其漿料配比添加PEO分散劑,具體情況如表2所示。
由表2可以看出:當(dāng)原紙?jiān)吓浔戎薪z光化木漿比例高于質(zhì)量分?jǐn)?shù)80%時(shí)需要添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.05%的PEO以滿足原紙成型均勻的要求,當(dāng)配比中含有化纖的情況下必須添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1%的PEO,當(dāng)配比中絲光化木漿的質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于60%且不含化纖的情況下不需要添加PEO。
PEO在使用過程中需要注意以下幾點(diǎn):
(1)PEO在分散過程中要注意溶液的濃度控制,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.02%左右的配制濃度具有較好的分散效果,在分散均勻后盡快使用;
(2)PEO在分散過程中攪拌器的攪拌線速度不能超過1.5 m/s,攪拌速度過快則容易切斷其大分子結(jié)構(gòu);
表2 原紙?jiān)吓浔扰cPEO添加量對原紙成型的影響
(3)配制好的PEO溶液在使用前必須要進(jìn)行適當(dāng)?shù)倪^濾處理,防止未完全溶解的固體堵塞造紙網(wǎng);
(4)PEO的添加點(diǎn)盡量靠近流漿箱,防止各種輸送設(shè)備對PEO大分子的切斷作用。
增白劑通常也稱作熒光增白劑,是一種在汽車工業(yè)濾紙中使用較為普遍的化學(xué)助劑[4]。汽車工業(yè)濾紙生產(chǎn)過程中較為重要的一個(gè)環(huán)節(jié)是涂布加工,所用的涂布液由于其組分不同往往會(huì)對紙張的白度帶來一定的影響,為了達(dá)到一定的白度要求,需要在涂布液中添加適量的熒光增白劑。
常用的熒光增白劑為二苯乙烯型,在全膠的丙烯酸樹脂涂布液中添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.3%左右的熒光增白劑,在一些半膠(含改性淀粉等)涂布液中添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5%~1.0%的熒光增白劑。
熒光增白劑在使用過程中要注意以下2點(diǎn):
(1)在添加熒光增白劑的時(shí)候要注意其離子型與涂布液相配,避免發(fā)生離子反應(yīng);
(2)熒光增白劑對水質(zhì)有一定的要求,水中含有 Ca2+、Mg2+、Fe3+等離子時(shí)對熒光增白劑的影響較大。
熒光增白劑的使用大大提高了汽車工業(yè)濾紙的“高級(jí)感”,能夠掩蓋掉一些濾紙中的顏色差異,對提升產(chǎn)品的外觀起到了一定的作用。
隨著市場上對阻燃型汽車工業(yè)濾紙需求量的不斷增加,阻燃劑現(xiàn)在已經(jīng)成為汽車工業(yè)濾紙生產(chǎn)過程中一種重要的化學(xué)品。
在阻燃型汽車工業(yè)濾紙的生產(chǎn)過程中將添加型阻燃劑[5]和丙烯酸乳液按一定的比例進(jìn)行混合后作為涂布液使用,將阻燃劑以涂布的形式留著在濾紙上以達(dá)到阻燃的效果。常見的阻燃劑主要分為以下5類:
(1)無機(jī)物類,主要是金屬氧化物,金屬氫氧化合物和無機(jī)鹽等;
(2)鹵系阻燃劑,主要有有機(jī)鹵化物,含鹵氨類酸鹽,和含鹵高分子等;
(3)磷系阻燃劑,主要有磷酸氫鹽,磷酸銨鹽,聚磷酸氨等;
(4)硼化物阻燃劑,主要有硼酸鋅,硼酸鋇,硼酸按等;
(5)氮系阻燃劑,主要是三聚氰胺及其衍生物一類[6]。
在生產(chǎn)過程中選擇磷系阻燃劑。磷系阻燃劑具有阻燃性能較好,發(fā)煙量較少,熱穩(wěn)定性較好,無鹵素,低毒性和自熄性等優(yōu)點(diǎn)[7],而且在需要的時(shí)候還可以和氮系阻燃劑組合使用起到更好的效果[8]。在生產(chǎn)過程中必須確保磷系阻燃劑在濾紙上達(dá)到一定的留著率才能確保其阻燃效果,在滿足阻燃效果的情況下,調(diào)整丙烯酸樹脂的涂布量,以實(shí)現(xiàn)其他物理指標(biāo),以XH-3產(chǎn)品為例,見表3(表中分析項(xiàng)目按QB/T4031—2010《阻燃性汽車空氣濾紙》測試)。
由表3可以看出,當(dāng)阻燃劑的留著率達(dá)到14%以上時(shí)基本可以保證其阻燃性,丙烯酸樹脂的涂布量需達(dá)到16%以上時(shí)能夠滿足濾紙的物理性能要求,隨著丙烯酸樹脂涂布量的增加會(huì)對阻燃性能造成一定的影響,需適當(dāng)提高阻燃劑的留著率。
在使用磷系阻燃劑的時(shí)候需要注意以下幾點(diǎn):
(1)目前使用的磷系阻燃劑是以液體的形式存放的,具有一定的揮發(fā)性,貯存時(shí)注意密封性和時(shí)效性;
(2)濾紙經(jīng)過磷系阻燃劑涂布后其耐熱性會(huì)變差,在溫度為160℃及以上時(shí)濾紙容易炭化;
(3)磷系阻燃劑和丙烯酸樹脂的質(zhì)量比為1∶0.9~1∶1.1時(shí),濾紙具有較好的阻燃性能和物理力學(xué)性能,具體比例可根據(jù)原紙情況和產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)做微調(diào);
表3 阻燃劑留著率和丙烯酸樹脂涂布量對產(chǎn)品阻燃性能和物理性能的影響
(4)磷系阻燃劑在濾紙上的留著率需要達(dá)到15%以上時(shí),濾紙具有較好的阻燃性能。
阻燃型汽車工業(yè)濾紙會(huì)成為未來空氣濾紙的主要發(fā)展方向,如何使用好阻燃劑,如何將其同涂布樹脂更好地配合使用是生產(chǎn)中的關(guān)鍵所在。
(1)根據(jù)原紙的配比,濕強(qiáng)劑的添加量隨絲光化木漿的比例增加而增加,一般不要超過質(zhì)量分?jǐn)?shù)1%。
(2)當(dāng)原紙中絲光化木漿的用量超過質(zhì)量分?jǐn)?shù)80%時(shí),或配比中含有化纖時(shí)則必須使用分散劑,純木漿配比中使用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.05%的分散劑,含有化纖的配比中使用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1%的分散劑。
(3)阻燃劑是近期和未來汽車工業(yè)濾紙生產(chǎn)過程中重要的化學(xué)助劑,阻燃劑的留著率需達(dá)到15%以上時(shí)有較好的阻燃效果,同時(shí)需要與丙烯酸樹脂配合使用,以滿足產(chǎn)品的阻燃性能、過濾性能和物理性能。
汽車工業(yè)濾紙的生產(chǎn)過程中不可避免地使用到一些造紙助劑,造紙助劑能夠幫助我們更好地完成產(chǎn)品的生產(chǎn),歸根到底如何選擇造紙助劑還是要看產(chǎn)品的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)和生產(chǎn)過程要求。