吳秀俊,秦健,張春銀
(云南省建筑材料科學(xué)研究設(shè)計(jì)院有限公司 云南 昆明 650221)
全國(guó)已探明褐煤保有儲(chǔ)量1 300億t,占煤炭總儲(chǔ)量的13%。新生代第三紀(jì)褐煤煤田儲(chǔ)量約占全國(guó)褐煤的1/5,主要分布于云南省小龍?zhí)?、臨滄、保山、昭通和先鋒等地。云南省煤的保有儲(chǔ)量中,褐煤為157.26億t,占全省煤炭總儲(chǔ)量的65.8%。其主要礦區(qū)多已開(kāi)采,大多用于火電廠鍋爐燃煤。
褐煤是炭化程度較低的煤種,具有高揮發(fā)分、高水分和低熱值的特點(diǎn),所以燃燒時(shí)形成的最高溫度較低。水泥廠的燃料以煤為主,褐煤又是云南省和東南亞地區(qū)的主產(chǎn)煤,所以多年來(lái)褐煤燒制水泥熟料始終是云南省建筑材料科學(xué)研究設(shè)計(jì)院有限公司以下簡(jiǎn)稱(chēng)“云南省建材院”的主要課題之一。
褐煤產(chǎn)地和工業(yè)分析詳見(jiàn)表1,褐煤的元素分析、化學(xué)成分以及燃燒特性詳見(jiàn)表2~表4。
(1)燃煤的分類(lèi)主要依據(jù)可燃基揮發(fā)份(干燥無(wú)灰基揮發(fā)份Vdaf%),詳見(jiàn)表5。
(2)褐煤的發(fā)熱量和煤質(zhì)特征與成煤時(shí)代密切相關(guān),其中以早、中侏羅紀(jì)褐煤的發(fā)熱量較高,揮發(fā)分較低;晚第三紀(jì)褐煤的揮發(fā)分較高,發(fā)熱量較低。由表1的數(shù)據(jù)可見(jiàn),云南褐煤成煤年代以新生代第三紀(jì)為主,晚于緬甸地產(chǎn)褐煤。
(3) 云南褐煤除先鋒煤礦外,含硫量普遍偏高,小龍?zhí)逗置夯抑蠸O3更是高達(dá)16%左右。
表1 褐煤產(chǎn)地和工業(yè)分析
表2 褐煤的元素分析/%
(4) 煤的礦相分析。X衍射分析表明(圖1~圖4)煤的主要組分為碳和有機(jī)質(zhì),圖譜上沒(méi)有明顯的峰值,僅表現(xiàn)為低角度或2θ角20O~30O的隆起;其無(wú)機(jī)組分為高嶺土、石英、氧化鐵和水云母。小龍?zhí)逗置哼€含有一定量的碳酸鈣和硫酸鈣,灼燒后,煤灰中含有無(wú)水硫酸鈣和游離石灰。
表3 煤灰的化學(xué)成分 /%
表4 煤炭燃燒特性
表5 煤的分類(lèi) /%
煤是由不同巖相成分組成的具有多種官能團(tuán)和化學(xué)鍵的復(fù)雜混合物。氣氛、壓力、燃燒器結(jié)構(gòu)等外部因素和粒徑、巖相、煤階等內(nèi)部因素均對(duì)煤粉燃燒特性產(chǎn)生影響。
(1)褐煤具有揮發(fā)分高、燃點(diǎn)低、化學(xué)活性強(qiáng)的燃燒特性(表4),在燃燒過(guò)程中表現(xiàn)為著火快、燃盡快,火力不易集中。
(2) 褐煤的水分含量高于其它煤種,主要由兩部分組成:表面游離狀態(tài)的外在水和毛細(xì)孔中的內(nèi)在水。煤粉烘干、磨制過(guò)程中,煤的外在水多已脫出,而內(nèi)在水份仍然保留。褐煤的高內(nèi)水將導(dǎo)致燃燒器火焰的溫度降低。水分增加1%,火溫下降10~15℃。所以,水泥工業(yè)較少單獨(dú)使用褐煤作為燒成用煤。
圖1 滇西褐煤X衍射圖
圖2 小龍?zhí)逗置篨衍射圖
圖3 小龍?zhí)逗置夯襒衍射圖
圖4 華坪煙煤X衍射圖
(3) 德國(guó)利用褐煤首先對(duì)其氣化,再用所得的煤氣或半焦產(chǎn)品燒制水泥熟料,這是最合理的使用方法。該項(xiàng)技術(shù)雖已在歐洲成熟應(yīng)用,但這種方法并不適用于所有的褐煤,且處理成本較高。
滇南的德宏、保山、臨滄等地區(qū),20世紀(jì)70~80年代的立窯水泥廠燒制水泥熟料,曾經(jīng)使用褐煤。由于立窯中燃煤和生料成球入窯,助燃空氣由窯底部鼓入,褐煤的燃點(diǎn)僅為300~500℃,所以揮發(fā)份在窯的預(yù)熱帶即揮發(fā)或燃燒,熱損失高達(dá)30%~40%,起不到煅燒熟料的作用。熟料燒成僅依靠煤中的固定碳組分,致使窯的熱效率低下,不僅煤耗很高,水泥質(zhì)量也很差(表6)。鑒于上述原因,云南省20世紀(jì)80年代以后的立窯均改用無(wú)煙煤燒制水泥熟料。
表6 1979年云南立窯水泥廠褐煤燒制水泥
云南開(kāi)遠(yuǎn)水泥廠原有兩臺(tái)Φ3.3m×118m的濕法長(zhǎng)窯,1970年底開(kāi)始使用當(dāng)?shù)匦↓執(zhí)睹旱V出產(chǎn)的高硫褐煤燒制水泥熟料。燒成用煤采取全褐煤方案,并對(duì)煤磨、噴煤管和原料進(jìn)行了改造和調(diào)整。
開(kāi)遠(yuǎn)水泥廠生產(chǎn)用煤狀況詳見(jiàn)表7~表8。
表7 生產(chǎn)用煤工業(yè)分析
表8 煤灰成分/%
開(kāi)遠(yuǎn)褐煤生產(chǎn)的熟料質(zhì)量和產(chǎn)量詳見(jiàn)表9。
表9 熟料質(zhì)量和產(chǎn)量
窯況正常時(shí),熟料K2O揮發(fā)率達(dá)到70%以上,K2O含量0.5%~1.0%,其余進(jìn)入窯灰。窯灰的主要礦相為:碳酸鈣、硫酸鉀、石英、硅酸二鈣及少量游離石灰(表10)。
表10 開(kāi)遠(yuǎn)廠窯灰化學(xué)成分/%
4.4.1 調(diào)整原材料
小龍?zhí)逗置簱]發(fā)份高,固定碳低,其無(wú)機(jī)組分中含有一定量的碳酸鈣和二水石膏,所以煤灰中CaO>40%;SO3>15%。為此,廠家采用泥灰?guī)r代替部分石灰石配料,不但減少了石灰石礦山的浮土剝離量還改善了生料的易燒性。
4.4.2 調(diào)整配料方案
在提高生料飽和比的同時(shí),降低了硅酸率;提高生料氧化鋁含量和鋁氧率。使液相量增加,提高了生料的易燒性(表9)。
4.4.3 調(diào)整回轉(zhuǎn)窯的操作
(1)褐煤的實(shí)物煤耗較煙煤增加近一倍,褐煤中的揮發(fā)份>40%;為此提高了一次風(fēng)量,達(dá)到一倍以上。
(2) 采取“薄料快燒”的煅燒制度,提高窯轉(zhuǎn)速,降低喂料量,增加物料與火焰及氣流的熱交換。采用小龍?zhí)逗置簾扑嗍炝?,為了保證熟料質(zhì)量,熟料產(chǎn)量明顯下降,由原設(shè)計(jì)產(chǎn)量16 t/h,降為12 t/h左右。
表11 盈江燃煤工業(yè)分析
(3) 入磨褐煤水分高達(dá)25%~30%,煤磨產(chǎn)量下降明顯,為此,更換了煤磨,并提高了入磨風(fēng)溫。
利用幾何畫(huà)板、Excel等計(jì)算機(jī)軟件為學(xué)生創(chuàng)設(shè)數(shù)學(xué)實(shí)驗(yàn)室,我們可以設(shè)計(jì)微課引導(dǎo)自主學(xué)習(xí),支持和鼓勵(lì)學(xué)生運(yùn)用信息技術(shù)學(xué)習(xí)數(shù)學(xué)、開(kāi)展課題研究,使學(xué)生學(xué)習(xí)數(shù)學(xué)的過(guò)程變得更加活潑、有趣,更富有吸引力,使十分繁瑣抽象的推理變得更加生動(dòng)、直觀、看得見(jiàn)、摸得著,更易于操作[2].
(4) 該廠泥灰?guī)r和砂巖中堿含量較高,小龍?zhí)陡吡蚝置喝紵a(chǎn)出的SO3主要以硫酸鉀的形態(tài)存在于窯灰中。由于褐煤水分高,燃燒產(chǎn)生的水蒸氣,還會(huì)形成大量的H2S和SO2,對(duì)環(huán)境造成較大的污染。
小龍?zhí)陡吡蚝置涸陂_(kāi)遠(yuǎn)濕法長(zhǎng)窯燒制水泥熟料的實(shí)踐,雖然為我們使用褐煤燒制水泥熟料提供了技術(shù)上的參考和借鑒。但因窯產(chǎn)量和環(huán)保等問(wèn)題,20世紀(jì)80年代以后,開(kāi)遠(yuǎn)水泥廠已逐步改用煙煤。
滇西南地區(qū)煙煤和無(wú)煙煤資源匱乏,若能采用當(dāng)?shù)睾置?,將有利于提高企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益。為此,2010年云南省建材院院曾在盈江水泥廠Φ3.5m×54m新型干法水泥窯進(jìn)行過(guò)短期的試驗(yàn)。試驗(yàn)采用30%保山褐煤與70%華坪煙煤摻配,詳見(jiàn)表11~表13。
表12 盈江窯用燃煤燃燒特性指標(biāo)
表13 盈江水泥廠摻燒褐煤試驗(yàn)熟料
摻入30%褐煤后,入窯煤粉水分由1%左右上升到3%,混煤火焰較單獨(dú)燃燒煙煤時(shí)稍偏長(zhǎng),火焰不集中,熱力強(qiáng)度有所降低。表13的數(shù)據(jù)表明,摻燒褐煤后,熟料率值未做明顯改動(dòng),但立升重、產(chǎn)量和強(qiáng)度均稍有下降。由于當(dāng)?shù)睾置簝r(jià)格較低廉,工廠仍可獲得一定的經(jīng)濟(jì)效益(表18)。
緬甸曼德勒地區(qū)主產(chǎn)褐煤,且不具備褐煤氣化和焦化的基礎(chǔ)條件。若熟料生產(chǎn)僅依賴(lài)進(jìn)口煙煤,將使水泥成本居高不下。為了降低水泥的生產(chǎn)成本,云南省建材院2016~2017年在緬甸旦多淼水泥廠5 000t/d新型干法水泥熟料生產(chǎn)線,采用本地褐煤與進(jìn)口煙煤搭配進(jìn)行了工業(yè)性生產(chǎn)。
6.1.1 生產(chǎn)用燃煤工業(yè)和元素分析
與云南省褐煤比較,緬甸本地(曼德勒)褐煤的成煤年代較早,可燃基揮發(fā)分和硫含量較低(表14),但該地褐煤產(chǎn)點(diǎn)多,質(zhì)量波動(dòng)很大。窯用煙煤由澳洲進(jìn)口質(zhì)量較為穩(wěn)定(表15)。
表14 燃煤工業(yè)分析
表15 進(jìn)廠燃煤的標(biāo)準(zhǔn)偏差
6.1.2 緬甸燃煤的燃燒特性
采用本地褐煤和澳洲煙煤按一定的比例混合摻燒,由于單種煤的燃燒特性對(duì)混煤有一定的影響,所以本項(xiàng)目進(jìn)行了煤的熱分析試驗(yàn)(詳見(jiàn)圖5~圖7)。本試驗(yàn)采用德國(guó)耐馳STA409 PG/PC型熱分析儀,檢測(cè)條件按照GB/T33304-2016“煤炭燃燒特性試驗(yàn)方法熱重分析法”的要求,氣氛為空氣和氬氣,升溫速率20℃/min。按照標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的方法進(jìn)行計(jì)算,得出緬甸燃煤的燃燒特性(表16)。
圖5 本地褐煤熱分析圖譜
圖6 澳洲煙煤熱分析圖譜
圖7 褐煤+煙煤(1∶1)熱分析圖譜
(1) 著火溫度Ti/℃。著火溫度是指可燃混合物化學(xué)反應(yīng)達(dá)到自燃時(shí)的最低溫度,按照標(biāo)準(zhǔn)方法計(jì)算,緬甸褐煤的著火溫度為349.4℃;澳洲煙煤為478.6℃;混合煤的著火溫度354℃較接近褐煤。
(2) 燃盡溫度Tf/℃。燒掉98%可燃質(zhì)燃料時(shí)的溫度定義為燃盡溫度,緬甸褐煤的燃盡溫度500.9℃,澳洲煙煤626.8℃,混合煤614℃;兩種煤按1∶1混合后,燃盡溫度接近煙煤,混和煤在熱分析圖譜上表現(xiàn)為雙峰(詳見(jiàn)圖7)。
表16 緬甸燃煤的燃燒特性
(3) 最大燃燒速率vp/(%/min)。當(dāng)?shù)睾置鹤畲笕紵俾?0.60%/min,溫度396℃;澳洲煙煤最大燃燒速率10.31%/min,溫度555.1℃;混合煤在圖譜上出現(xiàn)兩個(gè)峰值:6.48%/min、429.4℃和6.30%/min、556.0℃。表明兩種煤并非完全同步燃燒,因而降低了混合煤的平均燃燒速率。
(4)混煤著火溫度明顯降低,燃盡溫度改善不明顯。對(duì)于回轉(zhuǎn)窯高溫?zé)蓭Ш突鹧娴男纬捎幸欢ǖ挠绊憽?/p>
(1)按煤的品種劃分,煙煤較易粉磨,褐煤較難粉磨。該廠在生產(chǎn)中為了滿(mǎn)足熱工煅燒的需要,采用了混合粉磨的方法,以提高煤粉的均勻性并降低粉磨電耗。煤磨產(chǎn)量基本穩(wěn)定的前提下,隨著褐煤摻加比例增加,煤粉篩余量和內(nèi)水含量上升。
表17 出磨煤粉工業(yè)分析
(2) 煤工業(yè)分析標(biāo)準(zhǔn)偏差的統(tǒng)計(jì)值表明(表15),緬甸本地褐煤的質(zhì)量波動(dòng)很大,分析基低熱值的標(biāo)準(zhǔn)偏差為3 073kJ/kg,是澳洲煙煤的五倍,生產(chǎn)上采取了兩次均化的措施,保證了出磨煤粉質(zhì)量和轉(zhuǎn)窯工藝的穩(wěn)定(表17)。
(3) 該廠采用高硅石灰石配料,高硅石灰石不僅石英含量高,且方解石呈重結(jié)晶狀,晶粒粗大,低溫分解率偏低。為此,提高了分解爐的配煤比例。
(4) 出磨煤粉水分較高(≥4%);煙煤與褐煤的不同步燃燒,降低了混合煤的平均燃燒速率,影響了回轉(zhuǎn)窯高溫?zé)蓭Ш突鹧娴男纬桑潦够鹧嫜娱L(zhǎng),火溫下降,窯頭飛砂較大。為此,調(diào)整了配料率值,適當(dāng)降低熟料硅酸率,將液相量由24.5%提高到27.8%。
試生產(chǎn)期間,熟料各項(xiàng)指標(biāo)均達(dá)到國(guó)家相關(guān)規(guī)定的要求,熟料產(chǎn)量超過(guò)設(shè)計(jì)水平;熟料3天抗壓強(qiáng)度≥30MPa,28天抗壓強(qiáng)度≥55 MPa。3月份大窯進(jìn)行增產(chǎn)試驗(yàn),提高了生料喂料量和窯轉(zhuǎn)速,臺(tái)時(shí)產(chǎn)量由220 t/h提高至245t/h。熟料強(qiáng)度稍有下降,平均為54.5 MPa。
(1) 熟料成分和性能詳見(jiàn)表18~表19。
表18 熟料成分指標(biāo)/%
表19 熟料物理性能
(2)熟料產(chǎn)量和水泥能耗。試驗(yàn)過(guò)程中褐煤的摻加比例逐漸增加到50%,但熟料的標(biāo)準(zhǔn)煤耗仍可保持在106kg/kg.熟料左右(表20)。
(1)褐煤是一種低價(jià)煤,其高水分、高揮發(fā)份、低熱值和易風(fēng)化、易自燃的特點(diǎn),影響了它在水泥工業(yè)中的應(yīng)用。通過(guò)我們多年的實(shí)踐表明,在我國(guó)西南和南亞等匱乏煙煤的地區(qū),摻用當(dāng)?shù)睾置簾扑嗍炝?,最大的?yōu)勢(shì)是降低水泥的生產(chǎn)成本;合理使用自然資源。云南盈江水泥廠窯用燃料中摻用30%當(dāng)?shù)睾置海济撼杀久繃嵤炝舷陆?2元,該項(xiàng)措施若按設(shè)計(jì)產(chǎn)量計(jì)算每年可增加收益900多萬(wàn)元。緬甸旦多淼水泥廠已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了澳洲煙煤和當(dāng)?shù)睾置喊?:1比例配合,燒制水泥熟料的穩(wěn)定生產(chǎn),僅此一項(xiàng)每年收益可達(dá)3 000多萬(wàn)元(表21)。
表21 摻褐煤燒制的熟料生產(chǎn)成本和收益
表20 熟料產(chǎn)量和水泥能耗
(2)褐煤的品質(zhì)與其成礦條件和成礦年代相關(guān),云南褐煤多屬新生代第三紀(jì),水分高、揮發(fā)份高、熱值低,雜質(zhì)含量較多,燒制水泥熟料時(shí),可適量摻加。開(kāi)遠(yuǎn)的高硫褐煤使用于開(kāi)遠(yuǎn)水泥廠的濕法長(zhǎng)窯只是個(gè)例,并不適用于其它窯型。
緬甸曼德勒褐煤質(zhì)量波動(dòng)很大,但成礦年代較早,揮發(fā)份和水份較低,平均發(fā)熱量可達(dá)20 900kJ/kg(5 000kcal/kg)左右,通過(guò)嚴(yán)格均化后,可以較大量地替代煙煤。
(3)褐煤的高水份和高揮發(fā)份及混合煤的不同步燃燒,對(duì)回轉(zhuǎn)窯的火焰溫度和燒成帶的位置會(huì)產(chǎn)生影響,從而影響到熟料的產(chǎn)量和質(zhì)量。所以,必須適當(dāng)調(diào)整褐煤與煙煤的摻配比例及配料方案,改善生料易燒性;加強(qiáng)窯工藝的管理和窯參數(shù)的調(diào)整。
(4) 水泥工廠用褐煤作燃料,其水分高、易磨性差,應(yīng)選擇適宜的粉磨設(shè)備和工藝條件。并根據(jù)其易風(fēng)化、易自燃的特性,做好安全防范工作,確保安全生產(chǎn)。