沈建榮　劉振雷

摘 要 國標(biāo)GB11893-89《水質(zhì)總磷的測定鉬酸銨分光光度法》與國標(biāo)GB/T6913-2008《鍋爐用水和冷卻水分析方法磷酸鹽的測定》對總磷的測定實(shí)驗(yàn)原理是一致的，為了便于實(shí)際現(xiàn)場操作可將兩種方法進(jìn)行整合，經(jīng)過大量實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)分析，整合后的實(shí)驗(yàn)分析方法可以保證數(shù)據(jù)準(zhǔn)確的基礎(chǔ)上便于操作。

關(guān)鍵詞 總磷 鉬酸鹽 高溫消解

一、引言

根據(jù)國家相關(guān)要求，廢水中的總磷、總氮兩項(xiàng)污染物將納入企業(yè)排污費(fèi)范圍，為此各煉化企業(yè)按集團(tuán)公司監(jiān)測總站要求開展廢水中總磷的測定，實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)GB11893-89《水質(zhì)總磷的測定鉬酸銨分光光度法》，由于本公司日常監(jiān)測循環(huán)水總磷按照GB/T6913-2008《鍋爐用水和冷卻水分析方法磷酸鹽的測定》方法測定，為了便于操作人員實(shí)際操作，筆者發(fā)現(xiàn)兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)對總磷分析的基本原理是一致的，欲將兩個(gè)方法整合，通過大量實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)確定最優(yōu)方案。

二、實(shí)驗(yàn)原理對比

GB11893-89《水質(zhì)總磷的測定鉬酸銨分光光度法》原理：在中性條件下用過硫酸鉀（或硝酸-高氯酸）使試樣消解，將所含磷全部氧化為正磷酸鹽。在酸性介質(zhì)中，正磷酸鹽與鉬酸銨反應(yīng)，在銻鹽存在下生成磷鉬雜多酸后，立即被抗壞血酸還原，生成藍(lán)色的絡(luò)合物。

三、實(shí)驗(yàn)方法對比

（一）水樣測定分析方法對比

第一，GB11893-89《水質(zhì)總磷的測定鉬酸銨分光光度法》。一是取25ml混勻水樣于50ml具塞比色管，取時(shí)應(yīng)仔細(xì)搖勻，以得到溶解部分和懸浮部分均具有代表性的試樣。水樣PH應(yīng)在6～8。二是加入4ml過硫酸鉀（50g/l），將具塞比色管的蓋塞緊后，用一小塊紗布和線將玻璃塞扎緊，放在大燒杯中置于高壓蒸汽消毒器中加熱，待壓力達(dá)到1.1kg/cm2，相應(yīng)溫度為120℃時(shí)，保持30min后停止加熱，待壓力表讀數(shù)降至零后，取出放冷，然后用水稀釋至標(biāo)線。三是分別向各消解液中加入1ml抗壞血酸溶液（100g/l）混勻，30后加入2ml鉬酸鹽溶液充分混勻。四是室溫下放置15min后，使用光程為30mm比色皿，在700nm波長下，以水做參比，測定吸光度，扣除空白試驗(yàn)的吸光度后，從工作曲線中查的磷的含量。

第二，GB/T6913-2008《鍋爐用水和冷卻水分析方法磷酸鹽的測定》。一是取25ml經(jīng)中速濾紙過濾后的水樣于50ml的比色管中，加入1.0ml硫酸溶液（1+35），使PH值小于1，5.0ml過硫酸鉀溶液（40g/l），小火煮沸近30min.煮沸時(shí)，隨時(shí)添加水使體積保持在25ml-30ml之間，冷卻。二是用氫氧化鈉溶液將PH值調(diào)節(jié)至3～10，加入2.0ml鉬酸銨溶液、1.0ml抗壞血酸溶液，用水稀釋至刻度，搖勻，于室溫下放置10min。在分光光度計(jì)710nm處，用1cm吸收池，以空白調(diào)零測吸光度。

（二）兩個(gè)實(shí)驗(yàn)的不同

第一，藥品的不同。GB11893-89過硫酸鉀溶液為50g/l，鉬酸鹽溶液需要300ml的硫酸（1+1）；GB/T 6913-2008過硫酸鉀溶液為40g/l，鉬酸鹽溶液需要230ml的硫酸（1+1）。

第二，消解過程不同。GB11893 -89需要高壓蒸汽滅菌鍋進(jìn)行消解，消解前需要水樣PH在6～8之間；GB/T 6913-2008需要小火煮沸近30min。消解前需要加酸使PH值小于1.冷卻后需要用氫氧化鈉將PH值調(diào)節(jié)到3～10。

第三，比色方法不同。GB11893- 89需要室溫放置15min后用30mm的比色皿在700nm處測吸光度；GB/T6913-2008需要室溫放置10min后用10mm的比色皿在710nm處測吸光度。

第四，分析結(jié)果表述不同：GB11893-89分析結(jié)果是以P（mg/l）來計(jì)，GB/T 6913-2008分析結(jié)果是以PO43-（mg/l）來計(jì)。

四、相同水樣用兩種方法分析結(jié)果對比

標(biāo)準(zhǔn)曲線采用GB11893-89《水質(zhì)總磷的測定鉬酸銨分光光度法》繪制，因?yàn)橄鄬τ贕B/T6913-2008中磷標(biāo)準(zhǔn)使用液而言，GB11893-89中的磷標(biāo)準(zhǔn)使用液更便于獲取，可以直接購買磷酸鹽磷標(biāo)準(zhǔn)溶液。

現(xiàn)對總磷標(biāo)樣、污水總排口、二循、三循、四循水樣分別采用GB11893-89和GB/T6913-2008兩種方法進(jìn)行處理，最后用30mm比色池在700nm處采用標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算總磷含量（以P計(jì)）。

通過計(jì)算數(shù)據(jù)，我們可以發(fā)現(xiàn)采用GB/T6913-2008處理的標(biāo)樣最終結(jié)果更接近于標(biāo)準(zhǔn)值，對于清透水樣采用小火煮沸消解方法最終結(jié)果要比高壓消解結(jié)果偏高一點(diǎn)，對于三循、四循偏渾濁的水樣，采用小火煮沸的消解方法最終結(jié)果要比高壓消解結(jié)果偏小一點(diǎn)，實(shí)際操作中也發(fā)現(xiàn)對于渾濁水樣小火煮沸消解后水中沉淀較高壓消解沉淀要少很多，便于后期的處理?？傮w來看水樣的測定結(jié)果兩種方法相近。

五、結(jié)語

通過一系列的實(shí)驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)這兩種方法實(shí)驗(yàn)原理是一致的，測同一支標(biāo)樣都在合格范圍，對于不同水樣的消解，采用小火煮沸的方法比高壓消解方法優(yōu)點(diǎn)如下：一是不用取特種壓力容器培訓(xùn)證，更方便更安全。二是對于渾濁水樣，消解后的水樣沉淀較高壓消解方法要少很多，后期處理要方便些，減少因沉淀造成的比色誤差。兩種方法整合以后的優(yōu)點(diǎn)：一是只開一種方法可節(jié)省勞動力。二是節(jié)省藥品。

（作者單位為中國石油天然氣股份有限公司華北石化公司環(huán)境監(jiān)測站）

參考文獻(xiàn)

[1] 國家環(huán)境保護(hù)局. GB11893-89水質(zhì)總磷的測定 鉬酸銨分光光度法

[S]. 1989.

[2] 中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢查檢疫總局，中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會. GB/T6913-2008鍋爐用水和冷卻水分析方法磷酸鹽的測定[S]. 2008.