聶全新
(安徽省地質(zhì)測繪技術(shù)院,安徽合肥230022)
“地質(zhì)、鉆探、化驗鼎足而立,三分天下有其一”,足以說明實驗測試在地質(zhì)行業(yè)的重要性。地球科學(xué)研究所取得的成果均離不開實驗測試技術(shù)的進步,現(xiàn)代礦產(chǎn)地質(zhì)工作面臨著不分地區(qū)、不分礦種、不分專業(yè)的新動向,這就要求實驗測試工作應(yīng)密切結(jié)合地質(zhì)工作的需求,針對“現(xiàn)、散、快、廉、難、全”的地質(zhì)工作新特點研發(fā)相應(yīng)的分析測試技術(shù)與設(shè)備[1]。十余年來圍繞地質(zhì)工作需求的發(fā)展歷程,我國實驗測試技術(shù)也取得了豐碩的成果[2]。
銅陵地區(qū)是我國大型礦集區(qū)之一,雖經(jīng)過多年研究,但礦床成因的爭議仍在進行之中[3-4]。正因如此,多元素同時測試技術(shù)、同位素測試技術(shù)、微區(qū)分析技術(shù)等現(xiàn)代實驗測試技術(shù)在安徽銅陵礦集區(qū)成巖成礦規(guī)律研究中作用發(fā)揮得淋漓盡致。
全 巖 主 量 元 素(Si、Fe、Al、K、Na、Ca、Mg、Mn、Ti、P等)分析,即硅酸鹽全分析在地球化學(xué)應(yīng)用中,主要是利用其結(jié)果來進行巖石的分類和命名,構(gòu)筑成三角圖解,來推測巖石形成可能的地球化學(xué)過程,投影到實驗確定的相圖上,可獲取巖石形成條件的信息,推測熔融作用的物理化學(xué)條件和熔體隨后的結(jié)晶作用歷史。
例如:全堿-硅圖解(TAS)分類是適合于火山巖分類和命名的分類方案之一,選用硅酸鹽全分析結(jié)果,即Na2O 和K2O 含量之和(全堿-TA)以及SiO2的含量(S),投影到分類圖解上就可以達到巖石分類的目的。然而,傳統(tǒng)手工操作的硅酸鹽化學(xué)全分析,實驗流程長,測試效率低,難以滿足批量樣品的測試要求,而采用現(xiàn)代X-射線熒光光譜法(XFR),不但效率提高10 倍以上,而且精度可達到0.5%,準確度也遠優(yōu)于傳統(tǒng)方法。
微量元素在巖石學(xué)研究中具有重要的作用,其中稀土元素(REE)分析的精密度和準確度要求最高。這是因為稀土元素的離子半徑和化學(xué)行為的細微差別可造成許多成巖過程中輕重稀土發(fā)生分餾,其中Eu 和Ce 的異常還具有特殊的地球化學(xué)意義。在地球化學(xué)研究中,正是利用了稀土元素分餾特征,結(jié)合活潑元素(Cs、Rb、K、Ba、Sr、Eu)和較不活潑元素(Y、Hf、Zr、Ti、Nb、Ta)的多元素蜘蛛圖解,來討論一套巖石的成因過程。
顯然,傳統(tǒng)的稀土總量及單元素的測定方法分析在精密度、準確度和檢測限方面無法滿足“分餾研究”要求,只有ICP-AES 和ICP-MS 等現(xiàn)代大型儀器的多元素同時分析技術(shù)取得突破并得到全面應(yīng)用,才使得海量的高精度、高準確度的實驗測試數(shù)據(jù)得以積累,地球化學(xué)研究才得以深入。這一點,在銅陵礦集區(qū)侵入巖成因研究及巖漿巖與金礦床的研究中得到充分證明[5-7]。
同位素地質(zhì)學(xué)是地質(zhì)學(xué)科一個重要分支,已滲透到地質(zhì)學(xué)、地球化學(xué)的各個方面,對解決成巖成礦時代及礦質(zhì)來源等一系列重大基礎(chǔ)地質(zhì)學(xué)問題發(fā)揮了關(guān)鍵性的作用。然而,無論是U-Th-Pb、Sm-Nb、Rb-Sr、K-Ar、Ar-Ar、Re-Os、Lu-Hf 等放射性同位素體系還是C、N、O、S、Si、Li、Fe、Cu 等穩(wěn)定同位素體系的研究應(yīng)用,均離不開超微超純的化學(xué)分離、高精度的質(zhì)譜測量及快速發(fā)展的計算機技術(shù),現(xiàn)代同位素體系在銅陵礦集區(qū)成礦規(guī)律研究中發(fā)揮了重要作用[8-11]。
正因為Re-Os 同位素的化學(xué)前處理及高精度的質(zhì)譜測量技術(shù)的突破,才使得礦床年代學(xué)研究產(chǎn)生了質(zhì)的飛躍,從以往根據(jù)成巖年代間接推測成礦年代發(fā)展到直接測定金屬礦床成礦年代。毛景文等[12]通過對銅陵地區(qū)16 件輝鉬礦樣品進行Re-Os 同位素年代測定,結(jié)果清楚地反映出夕卡巖-斑巖Cu-Au-Fe-Mo 礦床與層控夕卡巖Cu-Au-Mo 礦床為同一時代形成,屬于同一成礦系統(tǒng),認為作為中國東部大規(guī)模成礦作用的組成部分,長江中下游地區(qū)銅鉬金礦床的形成與巖石圈構(gòu)造體制大轉(zhuǎn)換之地球動力學(xué)事件相耦合,為中生代第二期大規(guī)模成礦作用的產(chǎn)物。
殷延端等[13]對銅陵姚家?guī)X鋅金多金屬礦進行了輝鉬礦Re-Os 同位素定年研究。結(jié)果表明,姚家?guī)X鋅金多金屬礦形成于早白堊世晚期,并與銅陵礦集區(qū)其他金屬礦床成巖成礦年齡一致。礦床形成于長江中下游燕山期成巖成礦作用的第一期成礦期,處于中國東部區(qū)域構(gòu)造-動力機制轉(zhuǎn)換階段。
高靈敏、高分辨二次離子探針質(zhì)譜計(SHRIMP)的應(yīng)用,為同位素地質(zhì)學(xué)研究提供一臺利器,促進了我國同位素地質(zhì)學(xué)研究水平邁上了國際先進的臺階。而激光燒蝕多接收質(zhì)譜(LA-MC-ICPMS)技術(shù)廣泛應(yīng)用于高精度的微區(qū)原位鋯石U-Pb 定年及Hf 同位素測定,也同時促進了我國成礦年代學(xué)及成礦物質(zhì)來源研究得以深入與發(fā)展,這項技術(shù)在銅陵礦集區(qū)研究中也得到充分展示。
吳淦國等[14]選取銅陵礦集區(qū)5 個典型的中生代侵入巖體—沙灘腳石英二長斑巖、冬瓜山輝石二長巖、新橋二長巖、鳳凰山花崗閃長巖、小銅官山石英二長閃長巖,進行了系統(tǒng)的SHRIMP 鋯石U-Pb 定年,給出了(151.8±2.6)~(142.8±1.8)Ma 的年齡值,對該區(qū)侵入巖的形成時代提供了精確約束,表明晚侏羅世末是該區(qū)巖漿活動的高峰期。
銅陵獅子山礦田發(fā)育大量巖漿巖,且與礦田中的銅-金-多金屬成礦關(guān)系密切。徐曉春等[15]利用鋯石SHRIMP 同位素精確定年表明,礦田中的巖漿侵位年齡在132.4~142.9 Ma 之間,即晚侏羅世一早白堊世,屬燕山早期晚階段。礦田巖漿巖體是在同期巖漿活動中多次侵位形成的,巖漿侵入活動可以劃分為分別起始于140 Ma 前后和約136 Ma 的早晚兩次。
長江中下游成礦帶銅陵礦集區(qū)內(nèi)的許多礦床皆與中生代巖漿巖的侵入密切相關(guān),宋揚等[16]選取新橋礦床磯頭巖體為研究對象,進行LA-ICP-MS 鋯石U-Pb 定年以及巖體地質(zhì)和礦物學(xué)研究。鋯石的高Th/U 比值特征及典型巖漿鋯石環(huán)帶顯示其為巖漿成因。磯頭巖體中主體石英閃長巖16 個測點的加權(quán)平均年齡為(141.6±1.1)Ma,后期侵入的閃長玢巖20 個測點加權(quán)平均年齡為(129.95±0.6)Ma。兩者均形成于早白堊世,礦區(qū)內(nèi)巖漿活動至少有兩期,主巖漿作用為141 Ma。
高精度同位素定年與示蹤結(jié)合多元素同時分析技術(shù)是當今地球化學(xué)研究礦床成因、時空演化、物質(zhì)來源的一個不可或缺的技術(shù)手段。郭維民等[17]對銅陵獅子山礦田侵入巖LA-ICP-MS 定年結(jié)果表明,白芒山輝石閃長巖及冬瓜山和獅子山石英閃長巖結(jié)晶年齡分別為(139.9±1.9),(138.0±1.7)和(138.4±1.7)Ma。三個巖體均為高鉀、富堿、準鋁質(zhì)巖石,在稀土與微量元素特征上均表現(xiàn)出富集輕稀土元素、大離子親石元素、虧損重稀土元素、高場強元素,弱Eu 負異常等特征。鋯石原位Hf 同位素分析顯示,三個巖體的鋯石Hf 同位素組成均具有較大的變化范圍。冬瓜山和獅子山石英閃長巖具有類似埃達克質(zhì)巖石的地球化學(xué)特征,如高Sr,低Y,高Sr/Y 比值等。
寧思遠等[18]利用LA-ICPMS 鋯石U-Pb 定年結(jié)合多元素同時分析手段,對成因仍然存在分歧的銅陵寶山地區(qū)的侵入巖和其中的包體進行了系統(tǒng)的礦物學(xué)、巖石學(xué)和元素地球化學(xué)研究。結(jié)果表明:寶山花崗閃長巖和其中的輝石閃長巖包體分別形成于(143.8±3.2)Ma(2σ,MSWD=2.3)和(142.9±2.9)Ma(2σ,MSWD=2.2),屬于早白堊世;寶山巖體地球化學(xué)特征表明其主體具有典型的埃達克巖特征,如較大SiO2含量變化范圍(52.88%~63.66%),高Al2O3含量(平均值為16.03%)、高Sr/Y(33.4~102,平均為72.9)和Sr/La 比值,低Y 和Yb 含量、低(La/Yb)N(14.6 ~26.6,平均值為21.4)和K2O/Na2O(平均值為0.39)比值。
穩(wěn)定同位素體系及其近年發(fā)展起來的非傳統(tǒng)Fe、Cu 同位素體系示蹤技術(shù)同樣在銅陵礦集區(qū)成巖成礦規(guī)律研究中發(fā)揮著積極作用。
徐曉春等[19]對礦石礦物中的硫化物和硫酸鹽的硫同位素組成進行了分析研究,認為雖然硫同位素組成特征顯示區(qū)域沉積巖成巖過程中經(jīng)歷了明顯的海水沉積作用和細菌硫酸鹽還原作用,但冬瓜山礦床礦石沒有保存海西期沉積成礦的硫同位素證據(jù)。
劉忠法等[20]對冬瓜山銅(金)礦床不同類型礦體的氫、氧、硫、鉛同位素進行了系統(tǒng)測定,并將冬瓜山銅(金)礦床與銅陵礦集區(qū)內(nèi)典型矽卡巖型礦床的硫、鉛同位素組成進行了對比研究。結(jié)果表明:冬瓜山銅(金)礦床不同類型礦體之間具有相同的物質(zhì)成分來源,不同類型礦礦體的成礦流體主要來源于巖漿水,硫源均為巖漿硫,且與區(qū)域上典型矽卡巖型礦床的硫同位素組成一致。鉛同位素特征表明,不同類型礦體鉛的來源主要為與巖漿作用有關(guān)的幔源鉛。
王躍[21]首次對銅陵礦集區(qū)新橋、冬瓜山和鳳凰山礦床的Fe、Cu 同位素組成進行了系統(tǒng)研究,結(jié)果表明:同一礦床不同礦物和不同礦床的同種礦物的Fe 同位素組成均不同,但三個成因類型相近的礦床具有大致相同的Fe 同位素變化范圍;相對于斑銅礦,共生的黃銅礦顯示系統(tǒng)的重Fe 同位素的富集;相對于黃銅礦,同一樣品中的黃鐵礦富集Fe 的重同位素。三個礦床具有大致相同的Cu 同位素組成變化范圍,整體上呈現(xiàn)出重Cu 同位素富集的特征;相對于斑銅礦,共生的黃銅礦富集銅的重同位素。
不僅是多元素同時分析,鋯石U-Pb 定年與Hf 同位素示蹤以及穩(wěn)定同位素體系分析技術(shù),諸如粉晶X 射線衍射(XRD)、場發(fā)射掃描電鏡(FE-SEM)和高分辨透射電鏡(HR-TEM)、流體包裹體的激光拉曼分析(LRM)、測溫與氫氧同位素測定以及電子探針等微尺度觀察及微區(qū)分析技術(shù)也同樣在銅陵礦集區(qū)成巖成礦規(guī)律研究中得到充分應(yīng)用。
謝巧勤等[22]利用粉晶X 射線衍射(XRD)、場發(fā)射掃描電鏡(FE-SEM)和高分辨透射電鏡(HR-TEM)對新橋硫鐵礦床中的膠狀黃鐵礦物相、形貌、微結(jié)構(gòu)進行研究,認為這些形貌和微結(jié)構(gòu)特征顯示膠狀黃鐵礦為微生物參與的礦化產(chǎn)物;新橋硫鐵礦中膠狀黃鐵礦形貌和微結(jié)構(gòu)差異是其就位空間和演化過程差異所致。該研究為新橋礦床乃至銅陵礦集區(qū)膠狀黃鐵礦成因和成礦作用提供了微尺度的礦物學(xué)支撐。
鄭平等[23]對銅陵地區(qū)胡村銅礦床流體包裹體研究表明,胡村礦床淺部礦體成礦作用主要受溫度控制,銅在高溫狀態(tài)呈遷移狀態(tài),在水-巖反應(yīng)的影響作用下,大氣降水與成礦流體不斷混合,導(dǎo)致流體體系溫度快速下降,成礦物質(zhì)開始沉淀富集成礦。
楊小男等[24]利用電子探針分析手段,對大團山伴生鉬礦主礦體中硅質(zhì)頁巖、矽卡巖以及黑色碳質(zhì)頁巖中輝鉬礦的分布規(guī)律進行研究,試圖通過其賦存狀態(tài),探討鉬礦化的地質(zhì)背景及成因,以深化對本區(qū)鉬成礦規(guī)律的認識,并為進一步尋找伴生鉬礦床提供科學(xué)依據(jù)。
(1)銅陵地區(qū)是我國大型礦集區(qū)之一,多種現(xiàn)代實驗測試技術(shù)在安徽銅陵礦集區(qū)成巖成礦規(guī)律研究中得到充分的應(yīng)用。
(2)全巖主量元素XRF 分析與微量元素ICP-AES和ICP-MS 的現(xiàn)代儀器同時測定技術(shù)的發(fā)展,無論是在樣品分析測試效率還是在精密度、準確度和檢測限方面,較傳統(tǒng)以手工操作為主的測試方法是一個根本性的改變。
(3)高靈敏、高分辨二次離子探針質(zhì)譜計(SHRIMP)與高精度的微區(qū)原位激光燒蝕多接收質(zhì)譜(LA-MC-ICPMS)技術(shù)廣泛應(yīng)用于鋯石U-Pb 定年及Hf同位素測定,為同位素地質(zhì)學(xué)研究提供一臺利器,促進了我國同位素地質(zhì)學(xué)研究水平邁上了國際先進的臺階。同位素結(jié)合多元素同時分析技術(shù)是當今地球化學(xué)研究礦床成因、時空演化、物質(zhì)來源的一個不可或缺的技術(shù)手段。
(4)粉晶X 射線衍射(XRD)、場發(fā)射掃描電鏡(FE-SEM)和高分辨透射電鏡(HR-TEM)、流體包裹體的激光拉曼分析(LRM)、測溫與氫氧同位素測定以及電子探針等微尺度觀察及微區(qū)分析技術(shù)在成巖成礦規(guī)律研究中同樣發(fā)揮著重要作用。