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聚苯硫醚(Polyphenylene Sulfide,簡稱“PPS”)是以苯環(huán)在對位上連接硫原子而形成大分子主鏈的一種線性結(jié)晶聚合物,阻燃性能達(dá)UL94-0級,熔點(diǎn)在285 ℃,分解溫度大于400 ℃,長期使用溫度可達(dá)160 ℃,是一種新型的高性能熱塑性樹脂,具有力學(xué)強(qiáng)度高、熱穩(wěn)定性好、電學(xué)性能優(yōu)良、耐化學(xué)藥劑腐蝕、耐高溫、難燃等特點(diǎn)[1]。當(dāng)前,聚苯硫醚樹脂總消費(fèi)量的40%主要應(yīng)用在航空航天、電子電氣和汽車工業(yè)等領(lǐng)域,主要涉及纖維、薄膜、復(fù)合材料及涂層產(chǎn)品等[2]。
由聚苯硫醚纖維制成的非織造過濾袋具備優(yōu)良的絕緣性、熱穩(wěn)定性及耐化學(xué)藥劑腐蝕性等,特別適用于對含有化學(xué)腐蝕性的煙氣粉塵的過濾,且使用壽命長、除塵效果優(yōu)異。與其他耐高溫纖維相比,由聚苯硫醚纖維制成的非織造過濾材料綜合性能突出,且在經(jīng)濟(jì)上具有較高的性價比,現(xiàn)已成為電廠燃煤鍋爐煙氣除塵材料的首選[3]。
目前,市場上的聚苯硫醚非織造布主要采用兩種方法生產(chǎn)——短纖針刺和紡黏水刺。本文就聚苯硫醚紡黏水刺非織造布的紡絲工藝展開探討。
聚苯硫醚紡黏水刺非織造布的生產(chǎn)工藝流程為切片→預(yù)結(jié)晶→干燥→熔融擠壓→熔體過濾→紡絲→緩冷→側(cè)吹風(fēng)冷卻→氣流牽伸→擺絲成網(wǎng)→針刺→水刺→熱定型→后整理→卷繞,其前半部分與常規(guī)的紡黏非織造布的工藝流程基本一致,但在具體的工藝參數(shù)上有差異。
紡絲級聚苯硫醚切片一般要求熔融指數(shù)在25~200 g/(10 min),過大或過小均對紡絲不利。另外,切片顏色越淺,表明其被氧化的程度越低,越有利于紡絲過程的穩(wěn)定。因此,檢測切片品質(zhì)時,除測定熔融指數(shù)外,還需測定其色度。此外,切片中含有的易揮發(fā)性小分子物質(zhì)(即指高分子的降解物,包括二氧化硫等)會在紡絲過程中產(chǎn)生揮發(fā)性氣體,造成紡絲車間環(huán)境惡化,故測定切片在150 ℃時的質(zhì)量損失率很有必要。表1歸納了常見的聚苯硫醚切片的主要性能。
聚苯硫醚切片的初始結(jié)晶度較低,故為了確保紡絲過程的穩(wěn)定性,對聚苯硫醚切片進(jìn)行預(yù)結(jié)晶和干燥處理不可缺少。
聚苯硫醚具備良好的耐溫性能,但耐氧化性能較差。若預(yù)結(jié)晶溫度較高,則聚苯硫醚切片易被氧化,故預(yù)結(jié)晶溫度不宜超過160 ℃,同時由于聚苯硫醚的冷結(jié)晶溫度在135 ℃左右,因此通常設(shè)置預(yù)結(jié)晶溫度在135~160 ℃。實(shí)踐證明,采用(140±10) ℃的預(yù)結(jié)晶溫度可滿足生產(chǎn)的需要。
干燥工藝方面,鑒于多方面因素,聚苯硫醚切片的干燥溫度最好控制在120~140 ℃。表2以(130±5) ℃的干燥溫度為例,介紹了聚苯硫醚切片含水率隨時間的變化情況,其中干燥氣體的露點(diǎn)溫度為-86 ℃。
表2 聚苯硫醚切片含水率隨時間的變化
由表2可知,聚苯硫醚切片在(130±5) ℃干燥8 h后,含水率能滿足高速紡絲的要求。但若進(jìn)一步延長干燥時間,則聚苯硫醚切片易在高溫下氧化、分解。故聚苯硫醚切片的干燥時間宜控制在6~8 h。
聚苯硫醚在高溫下易氧化、分解,因此其箱體溫度不宜過高。實(shí)踐發(fā)現(xiàn),對紡絲螺桿進(jìn)行高斯曲線溫度設(shè)定,即紡絲螺桿中段的溫度最高(控制在310~330 ℃)、紡絲螺桿末端及箱體的溫度較低(控制在290~310 ℃)時,有利于聚苯硫醚熔體熔融均勻,且不會因產(chǎn)生明顯的氧化交聯(lián)而導(dǎo)致降解。整個紡絲過程小分子物質(zhì)析出少,生產(chǎn)過程穩(wěn)定。
在高斯曲線溫度的設(shè)定下,紡絲組件的壓力隨計量泵轉(zhuǎn)速的不同在15.00~20.00 MPa范圍內(nèi)變化,符合實(shí)際生產(chǎn)要求。
聚苯硫醚的紡絲溫度高,且與外界溫度相差大。若熔體細(xì)流從噴絲板噴出后直接暴露于外界空氣中,則聚苯硫醚纖維會因冷卻過快產(chǎn)生皮芯現(xiàn)象(即皮層已固化而芯層還是熔融狀態(tài))而易斷絲;同時,過快的冷卻速度會降低纖維的結(jié)晶度,使纖維力學(xué)性能變差。因此,噴絲板下方除了增設(shè)緩冷裝置外,還要適當(dāng)調(diào)整側(cè)吹風(fēng)工藝,以平緩冷卻過程。
實(shí)踐發(fā)現(xiàn),側(cè)吹風(fēng)溫度設(shè)定在20~30 ℃、風(fēng)速設(shè)置在0.3~0.5 m/s、緩冷區(qū)溫度設(shè)置在260~300 ℃時,聚苯硫醚纖維的冷卻效果好,生產(chǎn)過程穩(wěn)定。
紡絲工藝過程中,在同等熔體質(zhì)量流量(即計量泵轉(zhuǎn)速不變)的條件下,調(diào)整牽伸氣壓的大小發(fā)現(xiàn),聚苯硫醚纖維的紡絲速度及線密度隨牽伸氣壓增大呈現(xiàn)圖1和圖2所示的變化規(guī)律。
由圖1可知,隨著牽伸氣壓的增大,紡絲速度增加。其中,牽伸氣壓小于0.65 MPa時,紡絲速度增長較快,但當(dāng)牽伸氣壓超過0.65 MPa后,紡絲速度基本趨于穩(wěn)定。這是由于牽伸氣流的速度不會隨著牽伸氣壓的增加一直增加,而是趨向于一個亞音速的穩(wěn)定值,故紡絲速度也隨之變得穩(wěn)定。
圖1 聚苯硫醚纖維的紡絲速度與牽伸氣壓的關(guān)系
圖2 聚苯硫醚纖維的線密度與牽伸氣壓的關(guān)系
由圖2可見,聚苯硫醚纖維的線密度隨著牽伸氣壓的增加迅速減小并趨于穩(wěn)定。
調(diào)整牽伸氣壓的大小發(fā)現(xiàn),聚苯硫醚纖維的斷裂強(qiáng)度及斷裂伸長率隨牽伸氣壓增大呈現(xiàn)圖3和圖4所示的變化規(guī)律。
圖3 聚苯硫醚纖維的斷裂強(qiáng)度與牽伸氣壓的關(guān)系
圖4 聚苯硫醚纖維的斷裂伸長率與牽伸氣壓的關(guān)系
由圖3可知:當(dāng)牽伸氣壓小于0.60 MPa時,聚苯硫醚纖維的斷裂強(qiáng)度隨牽伸氣壓的增加而增加;當(dāng)牽伸氣壓大于0.60 MPa時,聚苯硫醚纖維的斷裂強(qiáng)度隨牽伸氣壓的增加略有下降。原因可能是牽伸氣壓的增加導(dǎo)致紡絲速度增加,聚苯硫醚纖維的紡絲應(yīng)力相應(yīng)增加,故聚苯硫醚纖維在應(yīng)力誘導(dǎo)結(jié)晶的作用下結(jié)晶度增加,斷裂強(qiáng)度增加;但當(dāng)牽伸氣壓過高時,聚苯硫醚纖維冷卻速度過快,這會抑制結(jié)晶的產(chǎn)生,故纖維斷裂強(qiáng)度有所下降。
總之,紡黏工藝生產(chǎn)的聚苯硫醚纖維斷裂強(qiáng)度偏低,這可能與紡黏過程為一步拉伸,且牽伸過程中冷卻速度較高、纖維結(jié)晶度較低有關(guān)。因此,如何調(diào)整工藝以生產(chǎn)出性能更好的聚苯硫醚纖維,將是今后開發(fā)的重點(diǎn)。
圖4中,聚苯硫醚纖維的斷裂伸長率開始隨牽伸氣壓的增加而迅速減小,當(dāng)牽伸氣壓超過0.60 MPa后,纖維的斷裂伸長率趨于穩(wěn)定。
綜上,聚苯硫醚紡黏水刺非織造布的生產(chǎn)中,牽伸氣壓設(shè)置不宜過高,宜在0.55~0.65 MPa。
由于聚苯硫醚樹脂在合成過程中難以避免地會含有一定的可揮發(fā)性的降解物,因此,紡絲過程中噴絲板下方會有降解物揮發(fā)析出,并產(chǎn)生大量的刺激性氣體。故噴絲板下方需設(shè)置單體抽吸系統(tǒng),以保證降解物的清除;同時,紡絲車間還需保持良好的通風(fēng)與氣流走向,確保舒適的生產(chǎn)環(huán)境,以利于工人的健康。
在國外,聚苯硫醚纖維的生產(chǎn)企業(yè)當(dāng)前主要有日本東麗、東洋紡等[4];在國內(nèi),聚苯硫醚纖維的生產(chǎn)企業(yè)當(dāng)前較多,如四川德陽、成都旭光高新及江蘇瑞泰等,但都存在產(chǎn)品品種少特別是高功能產(chǎn)品少、產(chǎn)能亟待擴(kuò)大、高端產(chǎn)品被國外企業(yè)控制等問題。因此,如何打破國外技術(shù)的限制與封鎖,滿足國民經(jīng)濟(jì)及軍工各領(lǐng)域?qū)Ω叨司郾搅蛎牙w維的需求,將是我國聚苯硫醚纖維產(chǎn)業(yè)下一步發(fā)展的主要方向。