蒲江東
(青海省第六地質(zhì)勘查院,青海 格爾木市 816000)
根據(jù)我國資源部門統(tǒng)計(jì),我國錫的儲(chǔ)量位于世界第一位,錫礦中含有大量其他金屬礦產(chǎn)資源,屬于比較難以難選礦石,通過分析錫石工藝礦物學(xué)特性,可謂選礦方案的編制提供數(shù)據(jù)支持,從而提升選礦效率,保證錫資源利用率?;诖?,本文結(jié)合理論實(shí)踐,對錫石工藝礦物學(xué)與選礦技術(shù)做了如下分析。
在錫礦床中,以單顆粒錫存在于錫石中的較少,礦物的空間分布情況和錫礦床的形成密切相關(guān),并且易受到外部環(huán)境的影響,錫礦床的共生組合也有很強(qiáng)的選擇性,比如:錫礦石和鈮鐵礦之間具有很強(qiáng)的共生性,尤其是在殘坡積的錫礦床中,錫和氧化鐵具有共生性。
錫石的化學(xué)式為SnO2,約78.6%為錫,但受到地質(zhì)條件和礦物質(zhì)特性的影響,在錫石中經(jīng)常包括有鐵、鎢、鋰等,含量成分與礦床的成因有密切關(guān)系。從理論的角度上而言,錫礦石從空間結(jié)構(gòu)的角度上而言,屬于一種四方晶系,與金紅石類似,在錫金屬附近分布著六個(gè)氧粒子,形成八面體間隙,錫分布在該空間中,這也是錫金屬選礦難度大的主要原因。但在自然界中錫石在過飽度較低的巖漿中主要呈椎體狀,而在過飽和度熱液中,則呈長柱狀。
錫是人們生活生產(chǎn)中常用的一種金屬,其物理性質(zhì)是:硬度非常大,脆性大,密度高,在錫礦石中的錫金屬密度在6.8~7.2 g/cm3之間,是目前已經(jīng)發(fā)現(xiàn)的密度最高的礦物質(zhì)之一。錫石的介電常數(shù)為42.8,具有一定的磁性,其磁性大小和錫石中的雜質(zhì)有關(guān),因此,不同區(qū)域生產(chǎn)的錫石的磁性特征也不同。錫化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,幾乎不溶于水,其溶解度和新含雜質(zhì)種類及含量有關(guān)。
通過分析錫石工藝礦物學(xué)特性可知,錫石的密度非常大,選礦中常用的技術(shù)為重選法,輔以浮選、磁選等。但不同錫礦床的組成成分、雜質(zhì)含量、空間不分布等指標(biāo)存在較大差距,因此,在選礦時(shí)需要根據(jù)錫礦石的實(shí)際情況,選擇與之相適的技術(shù)。
錫石的密度比較高,和礦物有密切聯(lián)系,可選擇選礦成本低,無有害物產(chǎn)生的重選技術(shù),如果錫礦石的粒徑比較大,采用重選技術(shù)可提升選礦的速度和效率,并且我國重選技術(shù)也比較城成熟,可進(jìn)行模式化選礦。有的錫石選礦廠,也經(jīng)常使用重介質(zhì)法進(jìn)行選礦,但主要應(yīng)用在錫石預(yù)選中,只能進(jìn)行精錫石和粗錫石的甄別。目前在錫石選礦中主要應(yīng)用的設(shè)備為搖床,和其他選礦設(shè)備相比,搖床具有效率高、富集比高等特性。錫石中主要包括:石英、錫石、黑鎢錳礦礦等,這些礦物質(zhì)在密度上存在較大差別,錫石主要呈現(xiàn)粒間分布。錫石裂隙發(fā)育良好,在進(jìn)行破碎處理時(shí),錫石的粒徑小于鎢錳礦的粒徑。在選礦過程中,可根據(jù)鎢錫礦的工藝礦物學(xué)特性, 制定與之相適的選礦流程,具體是:但原礦石破碎處理以后,先進(jìn)分級預(yù)先富集,摒棄粗粒廢石,在對合格的礦進(jìn)行破碎篩分處理,再進(jìn)行多級搖床分選,丟棄尾礦,中礦則進(jìn)行重新研磨和篩選,針對細(xì)泥則要進(jìn)行集中單獨(dú)處理,粗選工藝可用礦物質(zhì)進(jìn)行低富集處理,為后期分選提供便利的條件。
錫石的脆性比較大,選礦中很容易就碾壓粉碎,如果在粉碎的錫石中,既存在粗錫石,也存在細(xì)錫石,則重選過程中容易導(dǎo)致大量細(xì)錫石損失。在選礦過程中,為避免發(fā)生無辜浪費(fèi),保證回收率,避免對錫礦石形成粉碎性破壞。但現(xiàn)有的選礦技術(shù)很難做到這一點(diǎn),在選別工藝上,可進(jìn)行選擇性磨礦、階段性磨礦以及階段性選別,從而最大限度上降低錫石被過粉碎,這一點(diǎn)也是目前錫石選礦中需要高度重視的一點(diǎn)。分級脫泥也是錫石選礦的重中之重,國內(nèi)外很多錫精礦在選礦過程中都非常重視,因此,在選礦過程中,必須嚴(yán)格錫石粒級,以便最大限度降低礦泥影響。錫石處理時(shí)采用選擇性研磨,并在研磨中加入適量的磷酸三丁酯,則可有效避免錫石產(chǎn)生過粉碎,提升錫石的回收利用率。再根據(jù)研磨的實(shí)際情況進(jìn)行分級處理,粒徑超過0.4 mm的錫礦石,要先用浮選技術(shù)處理,然后再進(jìn)行選礦。
針對粒徑小于0.39 mm的錫石可采用浮選法進(jìn)行處理,在錫石中或多或少都會(huì)存在一定量的泥化現(xiàn)象,浮選也是錫礦石選礦的主要技術(shù),也是國內(nèi)外錫金屬提煉中應(yīng)用的主流技術(shù),雖然目前很多國家在錫礦石選礦過程中,經(jīng)常會(huì)采用浮選技術(shù),并且至今仍然沒有一個(gè)國家實(shí)現(xiàn)錫礦石浮選的工業(yè)化和規(guī)模化,錫石浮選具有很強(qiáng)的技術(shù)性和綜合性。提升浮選技術(shù)應(yīng)用效率的關(guān)鍵合理搭配捕收劑和選擇合理的絮凝物。
錫石浮選原理屬于一種化學(xué)選礦技術(shù),通過錫礦石的電性、藥劑吸附、pH值等指標(biāo)進(jìn)行選礦,在錫礦石浮選中常用的捕收劑為磷酸。
錫石浮選全部在溶液中完成,但溶液中的很多離子會(huì)影響捕收劑的性能和效率。比如:金屬陽離子會(huì)影響錫石浮選的效果,因?yàn)椋饘訇栯x子會(huì)使錫石表面的離子存在形式發(fā)生變化,比如:二價(jià)鉛和三價(jià)鐵是影響錫礦石浮選效率的主要陽離子,主要原因是鉛離子的存在 會(huì)增加錫礦石在溶液中的活化效率,而鐵離子則會(huì)大幅度降低浮選的效率。鉛離子具有一定的穩(wěn)定性,吸附在錫礦石表面時(shí),會(huì)影響其在溶液中的反應(yīng)效率,而鐵離子則會(huì)和捕收劑進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),形成一種比較穩(wěn)定性的螯合物,在外力的作用下,此種螯合物會(huì)從錫礦石的表面上掉落下來,進(jìn)一步降低捕收劑的吸附性,降低浮選的效率。
錫石浮選過程中,影響因素比較多,既包括上文提高的常規(guī)影響因素,浮選氣泡大小對錫石浮選效果也會(huì)造成不同程度的影響。研究認(rèn)為,錫石浮選是礦物質(zhì)顆粒和氣泡碰撞、吸附以及分離三個(gè)過程共同作用的結(jié)果。提升錫石浮選效果,就必須對這三個(gè)過程進(jìn)行全面研究。-10 μm錫石容易吸附在50~150 μm的氣泡上,而-20~+10 μm的錫石則容易吸附在150 μm的氣泡上,-38~+20 μm的錫石容易吸附在250 μm的氣泡上。從這幾組數(shù)據(jù)中可以看出,通過控制浮選氣泡的大小,也可以選擇性的吸附礦物質(zhì)。
近年來,在錫礦中出現(xiàn)了越來越多金屬共生的工藝礦物學(xué)特性,因此,單一的重選礦法和浮選礦法都難以滿足選礦需求。聯(lián)合選礦法的應(yīng)用越來越廣。在錫石選礦領(lǐng)域的主要發(fā)展趨勢,從單一的重力選礦,逐步演變?yōu)榧亓x礦、浮選礦、磁選礦、電選礦等多種技術(shù)相互聯(lián)合的選礦。錫產(chǎn)品回收的方法也有所改變,比如:從回收單一的錫精礦產(chǎn)品,向著多種有用精礦產(chǎn)品綜合回收的方向發(fā)展。比如:柿竹園錫礦屬于典型的網(wǎng)狀大理石巖型錫礦石,工藝礦物學(xué)特性為:貧、細(xì)、雜。錫石和磁黃鐵礦、黃鐵礦、螢石等礦物質(zhì)有密切的聯(lián)系,還有一部分錫石在這些礦物中呈現(xiàn)星散狀分布。由于錫石的硬度大,但其他礦物的硬度小,可進(jìn)行單體解離,但此部分錫石中包含一定量的金屬硫化物,使得他們之間的關(guān)系錯(cuò)綜復(fù)雜,大大增加單體解離的難度。錫石具有不溶于酸的特性,通過對錫礦樣進(jìn)行磁選、焙燒、重選試驗(yàn)等,就可以獲得錫粗精礦,然后再進(jìn)行化學(xué)溶礦處理,可以得到期望的錫石指標(biāo)。
某斑巖型錫礦床,既含有錫,也含有少量的鎢、鉬、銅等元素,礦物組成除錫石、硫化礦物等之外,它都是密度比較低的脈石礦物,錫石多呈粒狀、細(xì)粒星狀分布,少量以細(xì)脈狀分布。礦物的嵌布粒度、特征決定鉬的解離比錫早,通過研磨處理后,先進(jìn)行浮硫化礦,選擇硫尾礦回收錫,有利于集中回收鉬銅鎢等金屬硫化礦。
通過錫石工藝礦物學(xué)與選礦技術(shù)分析,可對礦床進(jìn)行全面評價(jià),為選擇合理的選礦技術(shù),提供技術(shù)支持和理論指導(dǎo)。不同錫石工藝礦物學(xué)特性,要選擇性地制定選礦工藝方案,才能最大限度上提升錫礦物的開發(fā)利用效率,避免盲目選礦,而造成大量資源浪費(fèi)。