(江陰職業(yè)技術(shù)學(xué)院,江蘇江陰214405)
聚苯醚PPO樹脂是一種熱塑性工程塑料,具有良好的電學(xué)性能、力學(xué)性能、耐熱性,和尺寸穩(wěn)定性,但PPO樹脂熔體粘度大,成型加工困難,因此被廣泛應(yīng)用的PPO塑料,多數(shù)是PPO與HIPS共混改性后的品種[1]。
改性后PPO產(chǎn)品主要應(yīng)用在電子電氣及汽車行業(yè),全球每年的用量在100萬t以上。由于PPO分子結(jié)構(gòu)中無強(qiáng)極性基團(tuán),可在較寬的頻率及溫度范圍內(nèi)保持良好的電性能。PPO的介電常數(shù)非常低,且?guī)缀醪皇軠囟?、濕度的影響;而其體積電阻率很高,可以廣泛用于生產(chǎn)電器產(chǎn)品,尤其是耐高壓及戶外使用的部件,如光伏行業(yè)使用的各種接線盒、彩電中的行輸出變壓器等,因此要求PPO具有優(yōu)異的阻燃及力學(xué)性能[2]。
雖然近年藍(lán)星化工新材料股份有限公司國產(chǎn)PPO原粉進(jìn)入市場,但隨著光伏產(chǎn)業(yè)和新能源汽車領(lǐng)域的快速發(fā)展,目前國內(nèi)的PPO改性材料仍供不應(yīng)求,PPO改性技術(shù)也越來越成為市場開發(fā)熱點(diǎn)[3~5]。本文就不同粘度的PPO樹脂,增韌劑SBS和阻燃劑對復(fù)合材料性能的影響作出分析。
PPO(LXR040和LXR045),藍(lán)星化工新材料股份有限公司芮城分公司;HIPS(622P),上海賽科石油化工有限公司;SBS(4452),燕山石化有限公司;磷酸三苯酯TPP,浙江萬盛股份有限公司;氫氧化鎂,HT206,濟(jì)南泰星精細(xì)化工有限公司;抗氧劑168,汽巴化學(xué)有限公司;抗氧劑1010,汽巴化學(xué)有限公司;其他加工助劑,市售。
雙螺桿擠出機(jī)(SJSH-30)河北石家莊星碩機(jī)械有限公司;注塑機(jī)(SZ800H)張家港神舟機(jī)械有限公司;萬能拉伸試驗(yàn)機(jī)(WDT-11)河北金建檢測設(shè)備有限公司;懸臂梁沖擊試驗(yàn)機(jī)(XJU-5.5)河北金建檢測設(shè)備有限公司;數(shù)字顯微鏡(×500倍),上海蒲柘光電儀器有限公司。
PPO、HIPS在烘箱中 80℃干燥 4h,將 PPO、HIPS、SBS、抗氧劑和加工助劑按一定比例充分混合后,在雙螺桿擠出機(jī)上擠出造粒,再注塑成測試樣條。擠出溫度220~260℃,注塑溫度240~260℃。
拉伸性能測試按ISO527/2,拉伸速率20mm/min;彎曲性能按ISO178測試,試驗(yàn)跨度64mm,彎曲速率2mm/min;懸臂梁沖擊按ISO180測試;維卡軟化溫度按ISO306測試;材料斷面情況使用數(shù)字顯微鏡觀察。
PPO與HIPS是互溶體系,材料中PPO比例越高材料綜合性能越好,根據(jù)電機(jī)接線盒樣品和文獻(xiàn)資料[6],選定PPO與HIPS比例為6:4;采用了兩種不同粘度的PPO與HIPS直接混合制備復(fù)合材料,材料無分層,表1表明采用高粘度PPO的復(fù)合材料拉伸性能較好,維卡軟化溫度和缺口沖擊性能差距不大;兩種粘度PPO的復(fù)合材料性能均比客戶樣品性能優(yōu)異,都可以選用,考慮到增韌劑和阻燃劑會(huì)削弱材料的強(qiáng)度和韌性,因此選用LXR045的PPO樹脂粉為原料。
表1 不同粘度PPO的復(fù)合材料與樣品性能對比
控制PPO與HIPS比例為6:4,采用SBS增容增韌復(fù)合材料,制備的復(fù)合材料無分層,表面光潔。圖1是增韌劑對復(fù)合材料性能的影響。SBS在復(fù)合材料中起到增韌相容的作用,隨增韌劑的增加復(fù)合材料的缺口沖擊強(qiáng)度顯著上升,當(dāng)SBS含量為5%時(shí),缺口沖擊能達(dá)到25.4KJ/m2,同時(shí)維卡軟化溫度下降不明顯,仍能達(dá)到125℃。在增韌劑SBS用量為3%左右,復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度從56.5MPa增大到58.6MPa,可能是SBS起到了增容作用。
圖1 SBS對PPO/HIPS復(fù)合材料性能的影響
PPO材料本身具有一定阻燃性,但由于混合有HIPS,復(fù)合材料阻燃性下降,用磷系阻燃劑既能達(dá)到環(huán)保要求,又能提高復(fù)合材料加工性能。實(shí)驗(yàn)中控制SBS含量為3%,采用TPP與Mg(OH)2混合阻燃復(fù)合材料,表2可知:隨阻燃劑用量的增加復(fù)合材料的力學(xué)強(qiáng)度下降,當(dāng)阻燃劑用量達(dá)到13%左右阻燃等級可達(dá)到V0級。復(fù)合材料的維卡軟化溫度隨TPP含量增加,下降明顯。對比客戶樣品性能指標(biāo),2號(hào)和3號(hào)復(fù)合材料達(dá)到客戶要求。目前已批量生產(chǎn)使用,客戶反饋良好。
表2 阻燃劑含量對PPO/HIPS復(fù)合材料性能的影響
圖2是復(fù)合材料的沖擊斷面照片。從圖中可以看出a材料斷面光滑平整,有線條形沖擊痕跡,表明HIPS在PPO中相容性好。b材料含有SBS增韌劑,材料斷面呈粗糙斷面,能有效吸收沖擊能量。c材料含有增韌劑和阻燃劑,材料韌性介于a、b材料之間,斷面呈一定粗糙度,能部分吸收沖擊能量。綜合來看,SBS增韌劑在復(fù)合材料中能起到明顯的增韌效果。
圖2 復(fù)合材料的沖擊斷面電子顯微圖(×500倍)
1)PPO與HIPS共混相容性很好,注塑無分層,制品表面光潔。
2)SBS對PPO和HIPS復(fù)合材料有相容增韌作用,當(dāng)SBS用量為5%時(shí)材料的缺口沖擊可達(dá)到25.4KJ/m2。
3)TPP和Mg(OH)2混合使用在總量達(dá)到13%左右時(shí),可以實(shí)現(xiàn)復(fù)合材料的V0級阻燃,并且可較好的保持復(fù)合材料的韌性和維卡軟化溫度。
4)含SBS復(fù)合材料沖擊斷面呈粗糙斷面,SBS在復(fù)合材料中能起到明顯的增韌效果。