孫學(xué)玉,劉志興,孟慶龍
(唐山國豐鋼鐵有限公司,河北唐山063300)
無取向硅鋼對化學(xué)成分要求非常嚴(yán)格,硫做為硅鋼中的有害元素,與錳在鋼中形成細(xì)小MnS,可強(qiáng)烈阻礙無取向硅鋼成品退火時(shí)的晶粒長大,增加硅鋼的矯頑力和磁滯損耗,使磁性能下降[1]。硫含量對0.3%Si無取向硅鋼磁性的影響為:當(dāng)鋼中 [S]≥0.004%后,鐵芯損耗激劇增加[2]。國豐鋼鐵在開發(fā)硅鋼前期,硫含量控制波動(dòng)較大,成品[S]≤0.004%的比例僅為31.6%,對硅鋼磁性能的穩(wěn)定不利。
國豐鋼鐵生產(chǎn)硅鋼工藝路線為:單吹顆粒鎂鐵水預(yù)脫硫→頂?shù)讖?fù)吹轉(zhuǎn)爐→LF升溫→RH脫碳合金化→雙流板坯連鑄。前3個(gè)月成品硫含量平均約為0.004%,控制相對較為穩(wěn)定,但到第4個(gè)月時(shí)成品硫明顯上升且波動(dòng)較大。
單吹顆粒鎂的脫硫方法,硫在鐵水脫硫渣中以(MgS)的形式存在,主要的脫硫反應(yīng)式為[3]:
脫硫殘余渣中(MgS)在轉(zhuǎn)爐冶煉溫度和氧化氣氛下可發(fā)生回硫反應(yīng),其回硫反應(yīng)為[4]:
在1 600℃以上的煉鋼溫度下,標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)焓為負(fù),隨著鋼中自由氧的不斷增加,反應(yīng)向正方向進(jìn)行。轉(zhuǎn)爐冶煉硅鋼時(shí),為滿足RH真空深脫碳的工藝條件,轉(zhuǎn)爐終點(diǎn)碳要求≤0.050%,終點(diǎn)鋼液氧含量在 600×10-6~900×10-6范圍波動(dòng),導(dǎo)致轉(zhuǎn)爐吹煉終點(diǎn)渣氧化鐵含量高,典型終渣成分見表1。
以上典型爐次的吹煉終點(diǎn)S含量分別為0.0035%、0.0032%,硫在渣-鋼間的分配比Ls分別為0.57、0.94,說明在超低硫的原輔材料條件和高氧化性轉(zhuǎn)爐渣的冶煉環(huán)境下,轉(zhuǎn)爐基本沒有脫硫能力,更有利于促進(jìn)回硫反應(yīng),因此要實(shí)現(xiàn)超低硫硅鋼的穩(wěn)定生產(chǎn),就必須嚴(yán)格控制與鋼液接觸的各種原輔材料硫含量。
表1 轉(zhuǎn)爐吹煉終點(diǎn)渣成分wt/%
開發(fā)前3個(gè)月鐵水硫含量控制較為穩(wěn)定,第4個(gè)月鐵水初始硫明顯升高,雖然經(jīng)脫硫處理,但硅鋼成品硫仍隨之明顯升高,與硅鋼的成品硫含量控制趨勢相近。主要原因是單吹顆粒鎂脫硫與KR脫硫法相比存在一個(gè)很大弊端,即脫硫后鐵水渣稀,很難扒除;當(dāng)鐵水初始硫升高后,在殘余液渣量相同的情況下,渣中硫總量會升高,導(dǎo)致入爐硫含量增加。硅鋼成品硫與鐵水初始硫?qū)?yīng)散點(diǎn)圖見圖1,可知當(dāng)鐵水原始S≥0.04后,轉(zhuǎn)爐終點(diǎn)硫含量下限開始明顯上升。
圖1 硅鋼鐵水初始硫與轉(zhuǎn)爐終點(diǎn)硫的散點(diǎn)圖
選擇鐵水初始硫含量偏高相近爐次(0.040%~0.050%)、同批次的冶金石灰等輔料的硅鋼冶煉爐次,對比脫硫后不同扒清次數(shù)對轉(zhuǎn)爐終點(diǎn)硫含量的影響。扒清標(biāo)準(zhǔn)為加聚劑后將鐵水浮渣扒盡、全剩液渣,對比結(jié)果見表2。
由表2可見,在其它原輔材料硫含量一定的情況下,轉(zhuǎn)爐終點(diǎn)硫含量隨著鐵水脫硫后扒清次數(shù)增加而逐漸降低,在鐵水含量偏高時(shí),扒清次數(shù)設(shè)定在4~5次,轉(zhuǎn)爐終點(diǎn)硫含量基本可滿足工藝控制要求,這與鎂基脫硫鐵水渣稀、不易扒除的特點(diǎn)相對應(yīng)。
原輔材料帶入轉(zhuǎn)爐硫含量詳細(xì)對比數(shù)據(jù)見表3。從表中可以看出,3月份硅鋼轉(zhuǎn)爐終點(diǎn)硫含量升高的主要原因是鐵水初始硫高,入爐鐵水渣硫含量平均增加約 5.0×10-6、入爐鐵水 S平均增加 2.8×10-6,以上已分析。其次是石灰和廢鋼分別平均增加0.9×10-6、0.5×10-6,而其它所用的白云石和球團(tuán)礦硫含量控制很低,對轉(zhuǎn)爐“回硫”影響較小。
表3 原輔材料帶入硫含量數(shù)據(jù) /×10-6
表2 扒渣次數(shù)與終點(diǎn)硫含量數(shù)據(jù)/%
石灰的影響:前3個(gè)月石灰硫含量基本控制≤0.020%,但到3月份石灰硫含量明顯上升,≥0.020%比例達(dá)28.6%,這部分高硫石灰入爐后,使?fàn)t內(nèi)硫含量升高硫約 5×10-6。
廢鋼的影響:前3個(gè)月基本為全鐵水冶煉,第4個(gè)月部分爐次開始加低硫廢鋼,低硫廢鋼硫含量平均約 50×10-6,加入量約 3~8 t/爐,帶入爐內(nèi)硫含量約 1×10-6~3×10-6,這也是硫含量升高因素之一。
硅鋼與普通鋼種相比,整體生產(chǎn)節(jié)奏較慢,在另一爐座補(bǔ)爐期間偶會爾插一爐普鋼,當(dāng)再重新生產(chǎn)硅鋼時(shí),轉(zhuǎn)爐終點(diǎn)鋼液硫含量及出鋼后鋼液硫含量比穩(wěn)定硅鋼爐次明顯升高,幅度約20×10-6~60×10-6。主要原因是普鋼轉(zhuǎn)爐終渣中硫含量高(0.11%~0.197%),再恢復(fù)硅鋼生產(chǎn)后仍進(jìn)行留渣和濺渣操作,使?fàn)t內(nèi)硫總量升高;普鋼經(jīng)LF脫硫及多次熱渣回收利用后,鋼包沿和鋼包底粘渣的硫含量極高,導(dǎo)致鋼包內(nèi)鋼液硫含量明顯升高。
通過優(yōu)化硅鋼所用鐵水、含鐵冷料和冶金石灰等原輔材料的硫含量標(biāo)準(zhǔn);細(xì)化冶煉硅鋼期間插普鋼時(shí)轉(zhuǎn)爐不留渣、不濺渣操作;杜絕無碳鋼包在普鋼中使用;RH進(jìn)站硫含量高的爐次進(jìn)行深脫硫處理等措施,使硅鋼成品硫含量≤0.004%的比例由原31.6%提高到98.4%,效果明顯。
通過優(yōu)化生產(chǎn)硅鋼所用的原輔材料標(biāo)準(zhǔn),改進(jìn)鐵水脫硫扒渣操作,使轉(zhuǎn)爐回硫量得到穩(wěn)定有效控制,硅鋼成品硫含量逐步降低,≤0.004%的比例由原31.6%提高到98.4%,實(shí)現(xiàn)了超低硫硅鋼的穩(wěn)定生產(chǎn)。