王彥麗
摘 要: 為了生產(chǎn)清潔燃料而精心設(shè)計的復(fù)合載體,首先發(fā)展的是硅酸鹽ETS-10和氧化鋁AlPO4-5的結(jié)合。相比較于純粹的氧化鋁,B作為中等酸性強度的典型酸性地點它自己擁有一定的數(shù)量。對于解決難于控制的遷移4,6-DMDBT是很有效的。此外,它能夠阻止鎳尖晶石形成,改善金屬-載體相互作用和更加有利于鎢聚合物形成,這有利于促進鎳鎢的合成。
【中圖分類號】 TE624.4 【文獻標(biāo)識碼】 A【文章編號】 2236-1879(2018)14-0175-01
1.緒論
近年來,清潔燃料生產(chǎn)作為一項重要課題,環(huán)境催化已經(jīng)受到相當(dāng)大的重視。然而,這對于傳統(tǒng)的加氫催化生產(chǎn)清潔燃料工藝,尤其是按嚴格的燃油規(guī)格生產(chǎn)超清潔柴油降低含硫和芳烴量是一大挑戰(zhàn)。因此,有必要制造新的具有更高的活性和選擇性加氫脫硫(HDS)和加氫脫金屬(HDA)能力的加氫催化劑 。
目前工作的目的是調(diào)查ETS-10和AlPO4-5的影響,他們進入氧化鋁基質(zhì)在金屬載體上形成獨特的鈦鋁結(jié)晶結(jié)構(gòu)使他們具有相互作用和加氫能力。
2.實驗
在一個典型的復(fù)合載體制備方法中銨轉(zhuǎn)換成ETS-10被恰當(dāng)?shù)幕旌?,AlPO4-5和偽勃姆粉被擠出,緊結(jié)接著在393K下干燥4小時,在823K下煅燒5小時。結(jié)合復(fù)合載體的物質(zhì)被當(dāng)作ATSP,NiW/ATSP和NiW/Al2O3催化劑用同樣的裝載4 w%NiO和27w%WO3來準備,各自的,用孔容浸漬法和偏鎢酸銨和鎳硝酸鹽法處理,然后干燥煅燒。
在固定床連續(xù)流動反應(yīng)器中進行催化劑加氫性能的評價。用FCC柴油機進料,在這個條件下:催化劑表面能承載15ml,8.0MPa,LHSV為1h-1,氫油比為500(v/v).催化劑首先被硫化,就地形成2w%的CS2供給煤油,之后在穩(wěn)定條件下擴展開來,使廢水排除液定期的被處理,后來,硫在供料和產(chǎn)品中的總含量被LC-4硫分析儀測定,并且在進料和產(chǎn)品中含硫化合物被GCPFPD分析儀上的VARIAN 3800氣相色譜儀與毛細管柱CP8772 (60 m x 0.32 mm)確定供料和產(chǎn)品中的芳烴總含量是由標(biāo)準熒光指示劑吸附法確定的。
3.結(jié)果與討論
3.1.X光衍射。
銨X射線轉(zhuǎn)換成ETS-10和AlPO4-5之后在823K下煅燒5h,形成圖1,指示ETS-10和AlPO4-5雙方的良好的熱穩(wěn)定性。復(fù)合載體ATSP X射線的圖形,ETS-10和AlPO4-5的結(jié)合經(jīng)過處理后進入氧化鋁,會顯示出一些附加峰的性質(zhì),相比較于純粹的氧化鋁,他們有穩(wěn)定的嵌入氧化鋁基的能力。之后注入鎳和鎢,在NiW/Al2O3和NiW/ATSP的X射線處沒有明顯的金屬氧化物的峰值,盡管ETS-10和AlPO4-5的特征峰在某種程度上被削弱了,這是由于稀釋的影響或者ETS-10和AlPO4-5部分的結(jié)構(gòu)受到金屬氧化物的影響而變的衰弱。
3.2.N2的物理吸附。
圖表1列出的樣本特征表明復(fù)合載體ATSP擁有相當(dāng)量的表面積略低于Al2O3的量的總和.但表面積和孔容積小于NiW/Al2O3,可能是由于金屬氧化物的影響使ETS-10和AlPO4-5的孔的局部關(guān)閉或者能力衰弱。
3.3.催化活性的評價。
加氫處理的結(jié)果列于表3,表明NiW/ATSP與NiW/Al2O3比較很明顯的擁有更好的加氫脫硫能力和HDA能力,以催化裂化柴油機(硫:960.0 mg g-1,芳香烴:51.0 vol.%)進料,柴油機生產(chǎn)超低硫產(chǎn)品(硫:2.7 mg g-1)包括過多的NiW/ATSP,在沒有過度裂化餾分時(因為柴油初餾點產(chǎn)物不能溫度過低并且柴油收率的總和幾乎接近100%)。與此對比,柴油產(chǎn)物(硫:25.6 mg g-1)包含過多的NiW/Al2O3并且它的GC–PFPD分析結(jié)果同樣認為幾乎一半的4,6-DMDBT在催化裂化柴油進料里,完整的留在柴油產(chǎn)品中。然而,沒有過多NiW/ATSP的硫化合物在柴油產(chǎn)品中被發(fā)現(xiàn),可能是由于存在一定數(shù)量的B型強酸在ATSP上提高了加氫脫硫活性。
4.結(jié)論
NiW/ATSP在催化裂化柴油加氫處理中與NiW/Al2O3相比較表現(xiàn)出明顯的高加氫脫硫和加氫脫金屬活性。它能從ETS-10和AlPO4-5與氧化鋁的結(jié)合帶來好處,第一,使一定數(shù)量的B型強酸進入Al2O3,提高加氫脫硫的活性,在某種程度上,不會引起過度裂化或嚴重的失活。第二,它能有效的阻止鎳尖晶石的形成,促進鎳鎢的合成。第三,它能改善金屬載體的相互作用并且有利于更多聚合鎢的形成,形成較多數(shù)量的WS2,這會提高芳烴的加氫活性。
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作者簡介:李雅娟(1975-),女,山西清徐人,山西金融職業(yè)學(xué)院會計系副教授,管理學(xué)碩士,中國注冊會計師,主要研究方向為財務(wù)管理。