李泊 ,李冰 ,王爽 ,陶功捷 ,馬超
(1.鞍鋼股份有限公司煉鋼總廠,遼寧 鞍山 114021;2.鞍鋼集團(tuán)鋼鐵研究院,遼寧 鞍山 114009;3.鞍鋼集團(tuán)招標(biāo)有限公司,遼寧 鞍山 114033)
簾線鋼能大大提高橡膠制品的強(qiáng)度和彈性,被廣泛應(yīng)用于汽車輪胎及傳輸皮帶等工業(yè)領(lǐng)域。簾線鋼每提高一個(gè)等級(jí),汽車輪胎就相應(yīng)減重10%[1]。國(guó)內(nèi)外鋼企都把高等級(jí)簾線鋼盤條的開(kāi)發(fā)作為首要研究課題,日本神戶制鋼的超高強(qiáng)簾線鋼涵蓋 90、92 和 97 級(jí)別[2];韓國(guó)浦項(xiàng)制鋼和日本新日鐵公司,92級(jí)別簾線鋼已經(jīng)實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn);中國(guó)寶鋼成功試制出92和96級(jí)別簾線鋼[3]。
鞍鋼于2010年試制成功92級(jí)簾線鋼[4],但是氮化鈦夾雜控制不穩(wěn)定,嚴(yán)重影響簾線鋼的產(chǎn)品質(zhì)量,簾線鋼氮化鈦夾雜罰分平均高達(dá)32.5。陳書(shū)浩等人的研究結(jié)果表明[5],降低TiN夾雜的根本措施就是降低簾線鋼冶煉過(guò)程中的鈦、氮含量。為此,在對(duì)氮化鈦形成機(jī)理及簾線鋼中鈦夾雜評(píng)價(jià)方法闡述的基礎(chǔ)上,介紹了簾線鋼中Ti和N元素的控制現(xiàn)狀,分析了TiN偏高的原因,提出了相應(yīng)的控氮、控鈦解決措施。
鋼液凝固后,由于各溶質(zhì)元素的偏析行為,當(dāng)凝固前沿Ti和N的實(shí)際活度積達(dá)到凝固前沿溫度下的平衡活度積時(shí),就會(huì)按式(1)析出 TiN夾雜[6]。
實(shí)際鋼水凝固過(guò)程中,存在碳偏析現(xiàn)象。在簾線鋼凝固過(guò)程首先形成奧氏體,式(2)用于計(jì)算碳元素在固相和液相的再分布情況[7],碳元素的再分布影響固相和液相的界面溫度,溫度的變化對(duì)氮化鈦的析出有一定的影響。
根據(jù)郭大勇[8]等人的研究,隨著鋼液溫度的降低,TiN所需的平衡濃度積下降。這表明,在氮、鈦含量一定的條件下,TiN夾雜易于在較低的溫度條件下形成。同時(shí),研究表明簾線鋼鋼中碳含量的差異對(duì)同一溫度條件下的TiN的平衡濃度積影響不大,TiN的平衡濃度積只與溫度有關(guān)。
簾線鋼在加工過(guò)程中,需要從直徑5.5 mm左右的線材快速拉拔至單絲直徑0.15~0.35 mm的鋼絲,還要經(jīng)受扭轉(zhuǎn)、彎曲、拉伸等一系列變形。所以,簾線鋼對(duì)夾雜物的控制要求極嚴(yán),其中鈦夾雜的控制是業(yè)界公認(rèn)的難題。鈦夾雜即TiN或Ti(C,N)夾雜,多為棱角狀,在顯微鏡下呈桔紅到粉紅色,硬度高,屬不變形夾雜[9]。生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn)表明,鈦夾雜對(duì)后續(xù)的拉拔捻股會(huì)造成斷絲、分層和惡化疲勞性能,80級(jí)以上簾線鋼的生產(chǎn)尤其嚴(yán)重。
國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T27691-2011僅對(duì)簾線鋼盤條鈦夾雜的最大尺寸提出了要求,如LX70A和LX80A盤條中鈦夾雜尺寸不大于10 μm,LX70B和LX80B盤條中鈦夾雜尺寸不大于5 μm。貝爾卡特簾線鋼公司根據(jù)簾線鋼盤條中鈦夾雜的尺寸和數(shù)量建立了鈦夾雜罰分體系[10]。
鞍鋼生產(chǎn)簾線鋼的流程為:鐵水預(yù)處理→轉(zhuǎn)爐煉鋼→LF爐精煉→大方坯連鑄。取樣分析改進(jìn)前各工序的Ti、N含量見(jiàn)表1。貝爾卡特公司[10]要求鋼中鈦含量不大于0.001 0%,氮含量不大于0.004%。從表1可以看出,簾線鋼中Ti和N的含量偏高。
表1 改進(jìn)前各工序Ti和N含量 %
通過(guò)理論分析得出,在溫度一定的條件下,要控制TiN的含量,就要相應(yīng)地控制Ti和N的含量,這樣才可破壞TiN在凝固時(shí)的析出條件,減少TiN的生成。
4.1.1 入爐鐵水
生產(chǎn)實(shí)踐表明,轉(zhuǎn)爐終點(diǎn)Ti含量與鐵水Ti含量成正相關(guān)關(guān)系,即鐵水Ti含量高,轉(zhuǎn)爐終點(diǎn)的Ti含量也高。尤其當(dāng)高爐使用一些含Ti礦進(jìn)行護(hù)爐操作時(shí),鐵水的Ti含量一般控制在0.10%~0.20%,這種條件不適合生產(chǎn)簾線鋼。所以采取了選鐵冶煉,減少入爐鐵水鈦含量。
4.1.2 合金和鋼包
Ti的另一個(gè)來(lái)源是合金和鋼包的帶入。在加入的合金中,Ti屬于殘余元素。采用了簾線鋼專用合金和專業(yè)鋼包,加強(qiáng)對(duì)合金中Ti含量的控制。
4.1.3 轉(zhuǎn)爐下渣
Ti在轉(zhuǎn)爐中氧化進(jìn)入渣中,出鋼時(shí)隨爐渣倒出,所以在出鋼時(shí)需嚴(yán)格控制下渣量,出鋼后進(jìn)行鋼水扒渣操作,避免回鈦。
4.2.1 轉(zhuǎn)爐
生產(chǎn)簾線鋼時(shí),如果磷含量未達(dá)到內(nèi)控目標(biāo),就要進(jìn)行兩次甚至多次點(diǎn)吹。由于轉(zhuǎn)爐點(diǎn)吹會(huì)使平靜的熔池出現(xiàn)大幅波動(dòng),鋼水和空氣接觸的面積增大,增加了鋼水增氮的幾率。因此,針對(duì)不同級(jí)別的簾線鋼,對(duì)鐵水溫度和Si、P、S等元素進(jìn)行嚴(yán)格控制,在保證終點(diǎn)磷含量合格的情況下,在一定的高碳范圍內(nèi)一次拉碳點(diǎn)吹操作。
同時(shí),選擇低氮合金可以有效減少氮元素入爐。簾線鋼出鋼過(guò)程要加入大量的增碳劑,普通增碳劑較輕,氮含量大于0.3%,加入后需要大氬氣攪拌,增碳劑自身的氮和攪拌的增氮使鋼水氮含量增高。因此,簾線鋼生產(chǎn)中應(yīng)選擇低氮增碳劑。
此外,出鋼時(shí)間長(zhǎng)或出鋼口形狀不規(guī)則,會(huì)造成出鋼過(guò)程散流,導(dǎo)致鋼液吸氮。試驗(yàn)后確定轉(zhuǎn)爐出鋼時(shí)間為5 min左右。
4.2.2 LF爐
LF爐在處理簾線鋼時(shí),加熱、合金微調(diào)和氬氣攪拌等操作不當(dāng)都能使鋼液增氮。首先要保證入爐鋼水溫度和成分的合格率。同時(shí),在LF處理的首次加熱時(shí),要加入電石對(duì)頂渣進(jìn)行處理,通過(guò)CaC2與氧反應(yīng)生成氣體達(dá)到發(fā)泡效果,減少因在電弧的高溫區(qū)電離產(chǎn)生的氮?dú)膺M(jìn)入鋼液。每次測(cè)溫前和配碳后,可進(jìn)行短時(shí)間的大氬氣攪拌,攪拌時(shí)間不得大于1 min。如無(wú)特殊需要,其余操作均采取小氬氣量。
由于氧是表面活性物質(zhì),可占據(jù)鋼水的自由表面,適當(dāng)提高氧含量可減少增氮,既滿足了合金的收得率,又滿足低增氮的要求。簾線鋼生產(chǎn)采取單LF爐的供鋼方式,縮短LF爐處理時(shí)間,緊湊生產(chǎn)節(jié)奏,減少空氣與鋼水的直接接觸機(jī)會(huì),可以有效降低LF爐處理過(guò)程中的增氮量。
4.2.3 機(jī)前
連鑄長(zhǎng)水口密封效果差是造成簾線鋼鋼水增氮的主要原因。試驗(yàn)后確定長(zhǎng)水口氬氣開(kāi)口度選擇30%~40%。
中包覆蓋劑要求使用鎂質(zhì)預(yù)熔覆蓋劑,保證中包液面完全被覆蓋。要求每罐鋼換罐后,在澆鑄孔、流間及時(shí)加入覆蓋劑,澆注過(guò)程根據(jù)液面波動(dòng)情況適當(dāng)補(bǔ)加覆蓋劑。
通過(guò)采取控鈦措施,中間包的鋼水Ti含量可穩(wěn)定的控制在0.001 0%以下,改進(jìn)效果達(dá)到40%左右。各工序Ti含量的改進(jìn)效果如圖1所示。圖中改進(jìn)效果=減少的Ti含量/改進(jìn)前的Ti含量。
LF爐采取控氮措施后,LF爐處理過(guò)程的增氮量小于 0.001 0%,LF出站鋼水 N含量小于0.003 5%。機(jī)前采取控氮措施后,機(jī)前增氮量小于0.000 5%。最終成品N含量小于0.004 0%,改進(jìn)效果達(dá)到35%左右。各工序N含量的改進(jìn)效果如圖2所示。圖中改進(jìn)效果=減少的N含量/改進(jìn)前的N含量。
圖1 各工序Ti含量的改進(jìn)效果
圖2 各工序N含量的改進(jìn)效果
采取控Ti、N措施后,簾線鋼成品Ti、N含量顯著降低,降低了夾雜物生成幾率,Ti夾雜罰分顯著降低,由改進(jìn)前的32.5降低到14.8,簾線鋼實(shí)物質(zhì)量得到顯著提高。
理論分析認(rèn)為,溫度一定的條件下,控制Ti和N的含量,才能破壞TiN在凝固時(shí)的析出條件,減少TiN夾雜的生成。鞍鋼股份有限公司煉鋼總廠優(yōu)化選擇了簾線鋼冶煉所用鐵水、合金和鋼包,轉(zhuǎn)爐采用高拉碳一次點(diǎn)吹和低氮增碳劑,LF采取造泡沫渣和鋼水弱脫氧工藝,機(jī)前長(zhǎng)水口吹氬開(kāi)口度選擇30%~40%。結(jié)果簾線鋼中間包鋼水Ti含量控制在0.001 0%以下,最終成品N含量小于0.004 0%,簾線鋼TiN夾雜罰分由平均32.5降低到14.8,簾線鋼實(shí)物質(zhì)量得到顯著提高。