張小紅
(陜西金泰氯堿化工有限公司,陜西 榆林 718100)
聚酰亞胺(PI)是一種熱穩(wěn)定性高、力學性能良好、耐低溫、耐有機溶劑、耐輻射、介電性能好、無毒和絕緣性能優(yōu)異的工程塑料[1-4]。筆者采用共混改性的方法,通過控制PI的分子質量和添加量來提高PVC材料的熱穩(wěn)定性、沖擊性能和拉伸性能。
PVC-SG5,內(nèi)蒙古三聯(lián)化工股份有限公司;DOP,工業(yè)級,青州市建邦化工有限公司;N-甲基吡咯烷酮(NMP),NMP-101,上海金錦樂實業(yè)有限公司;1,2,4,5-均苯四甲酸二酐(PMDA),分析級,余姚雙象納米塑業(yè)有限責任公司;硬脂酸鋅、硬脂酸鋇,工業(yè)級,廣州市宬鏵貿(mào)易有限公司。
雙輥開煉機,WQ-1005-D,東莞市偉慶機械設備有限公司;萬能制樣機,PQ-50,晨光塑料機械研究所;平板硫化機,QLB-D,上海第一橡膠機械廠;懸臂梁沖擊試驗機,2HT-M,河北省承德試驗機廠;拉伸試驗機,LT-500,廣州實驗儀器廠;掃描電子顯微鏡,KYKY3800,北京中科科儀技術發(fā)展有限公司;熱重分析儀,HTG-1,北京恒久科學儀器廠;氧指數(shù)儀,SC-2,南京江寧縣分析儀器廠;高速混合機,GH-10DY,北京市塑料機械廠;差熱熱失重分析儀,STA-409-PC,德國耐馳儀器制造有限公司,氮氣氣氛,升溫速度10 ℃/min,掃描范圍30~750 ℃;電子萬能試驗機,CMT4204,深圳新三思材料檢測有限公司,拉伸速度5 mm/min。
1.3.1 配料及混合
按照表1配方稱量各組分,將其全部倒入高速混合機中,在室溫下混合3~5 min,使各組分混合均勻,其中各組配方中PI的添加量見表2。
表1 PVC/PI復合材料配方
表2 PI的添加量
注:KB代表空白試樣,D代表添加低分子質量PI的配方,Z代表添加中分子質量PI的配方,G代表添加高分子質量PI的配方。
1.3.2 混煉
先將輥距調零以易于加熱,待輥溫升至165 ℃時,將輥距調至2~3 mm,調節(jié)電壓,使輥溫保持在160~165 ℃,啟動開關,將混合好的預混料倒入兩輥之間,回煉2~3次對預混料預熱,調節(jié)輥距使預混料充分混合,混煉約15 min,觀察預混料是否混合均勻,當預混料表面光滑且具有一定的強度時,調節(jié)輥距使預混料出輥時厚度盡量小,以利于壓制成型。
1.3.3 壓延成型
將平板硫化機溫度調至(170±5) ℃,選用4 mm左右的模板,把混煉好的薄片交錯放入模具(已預熱)中,閉模,放氣3次,于1.5~2.0 MPa恒溫約30 min,開模冷卻至50 ℃以下,脫模取出板材待制樣。
1.3.4 制樣
(1)沖擊樣條:用萬能制樣機切出長約100 mm、寬約10 mm的樣條,然后用缺口制樣機在每個樣條中間打出2 mm的缺口。
(2)拉伸樣條:先用萬能制樣機切出長約150 mm、寬約15 mm的樣條,再在啞鈴制樣機上制出拉伸樣條。
(3)燃燒樣條:用萬能制樣機切出長約130 mm、寬約13 mm的樣條。
試樣外觀要求:表面平整,無氣泡、裂紋、分層、明顯的雜質和加工損傷等缺陷。
表3為PVC/PI復合材料沖擊強度的測試結果。
表3 PVC/PI復合材料沖擊強度的測試結果Table 3 Test results of impact strength of PVC/PI composite
由表3可以看出:①在PI分子質量相同的條件下,PI添加量對PVC/PI復合材料沖擊強度的影響沒有明顯的規(guī)律;②在PI添加量相同的條件下,隨著PI分子質量的增加,PVC/PI復合材料的沖擊強度呈降低的趨勢。
筆者選擇了沖擊試驗中性能較好的低分子質量組(D0.1、D0.2、D0.3)和對比樣(KB、Z0.1、G0.1)共6組試樣進行了沖擊斷面的SEM觀察(見圖1)。
(a)KB
(b)D0.1
(c)D0.2
(d)D0.3
(e)Z0.1
(f)G0.1
圖1PVC/PI復合材料的SEM照片
Fig.1SEMimagesofPVC/PIcomposite
從KB的SEM照片可以看出:照片中沒有清晰可見的細小顆粒,混合均勻,斷面平整,只有較少的凹凸部分,說明其沖擊性能較差。而PVC/PI復合材料的SEM照片中有較大的空洞,斷面凹凸不平,有少量的帶狀結構,有一些清晰可見的細小顆粒,說明其沖擊性能高于未加PI的KB試樣。此外,添加低分子質量PI的試樣斷面的凹凸部分明顯多于添加中、高分子質量PI的試樣,這也驗證了表3沖擊強度的測試結果。
表4為PVC/PI復合材料拉伸性能的測試結果。
表4 PVC/PI復合材料拉伸性能的測試結果
從表4可看出:①在PI分子質量相同的條件下,當PI添加量為0.2份時,PVC/PI復合材料的拉伸性能最好;②在PI添加量相同的條件下,當添加高分子質量的PI時,PVC/PI復合材料的拉伸性能最好。
PVC/PI復合材料的熱失重數(shù)據(jù)見表5。從表5可看出:當PI添加量相同時,PI的分子質量越低,PVC/PI復合材料的耐熱性能越好;當PI分子質量相同時,PI的添加量越少,PVC/PI復合材料的耐熱性能越好。
表5 PVC/PI復合材料的熱失重數(shù)據(jù)Table 5 Thermogravimetric analysis data of PVC/PI composite ℃
表6為PVC/PI復合材料的氧指數(shù)。從表6可看出:①隨著PI分子質量增加,PVC/PI復合材料的阻燃性能提升;②由于低、中分子質量的PI阻燃性能較差,所以隨著其添加量的增加,PVC/PI復合材料的阻燃性能變差;③由于高分子質量PI的阻燃性能較好,所以隨著其添加量的增加,PVC/PI復合材料的阻燃性能變好。
表6 PVC/PI復合材料的氧指數(shù)
圖2為PVC/PI復合材料燃燒樣條的SEM照片。
(a)KB
(b)D0.3
(c)Z0.3
(d)G0.1
(e)G0.2
(f)G0.3
圖2PVC/PI復合材料燃燒樣條的SEM照片
Fig.2SEMimagesofburningtestspecimensof
PVC/PIcomposite
由圖2可知:未添加PI的PVC材料的燃燒斷面有絮狀物結構,疏松透氣,有大量凹洞,表明其阻燃效果相對較差,氧指數(shù)較低。添加量相同時,隨著PI分子質量的增加,PVC/PI復合材料的燃燒斷面逐漸平整、密實,空洞逐漸減少,表明阻燃效果越好。其中圖2(f)的燃燒斷面最為平整,說明其阻燃效果最好。
綜合考慮,應選擇低分子質量的PI,其適宜的添加量為0.1份,此時PVC/PI復合材料的沖擊性能、拉伸性能、耐熱性能和阻燃性能得到不同程度的提高。