徐飛飛,黃國(guó)賢
(西北礦冶研究院,甘肅 白銀 730900)
甘肅某硫精砂中有價(jià)金屬為銅、鉛、鋅、硫、鐵、金、銀,有價(jià)元素較多,含量較低,綜合利用難度較大,采用傳統(tǒng)浮選或單一化學(xué)浸出等方法難以實(shí)現(xiàn)綜合回收的目的。
本文針對(duì)此硫精砂進(jìn)行了“硫精砂浮選-精礦氧化焙燒-焙燒渣酸浸提取銅鋅-酸浸渣無(wú)毒浸出提取金銀-金銀浸出渣回收鐵”工藝綜合回收有價(jià)金屬的研究,試驗(yàn)結(jié)果表明技術(shù)方案可行,可為硫精砂資源綜合利用提供強(qiáng)有力的技術(shù)支撐[1]。
實(shí)驗(yàn)原料為某多金屬選廠浮選尾礦,其多元素化學(xué)分析結(jié)果見(jiàn)表1,銅、鉛、鋅、鐵物相分析結(jié)果見(jiàn)表2~5。
表1 硫精砂多元素化學(xué)分析結(jié)果 /%
表2 銅物相分析結(jié)果/%
表3 鉛物相分析結(jié)果/%
表4 鋅物相分析結(jié)果/%
表5 鐵物相分析結(jié)果/%
由表1可知,該硫精砂中銅、鉛、鋅、硫、鐵、金、銀均可作為有價(jià)金屬綜合回收。表2-表5物相分析結(jié)果表明,鉛、鋅、鐵主要以硫化物形式存在,銅氧化率為15.28%。
圖1 閉路試驗(yàn)流程
通過(guò)浮選,使硫精砂中銅、鉛、鋅、金、銀、鐵、硫得到進(jìn)一步富集,減少雜質(zhì)成分含量[2],提高有價(jià)元素的品位,為后續(xù)工序提供高質(zhì)量的原料,達(dá)到減少凈化除雜工序、簡(jiǎn)化工藝流程、獲得較高產(chǎn)品質(zhì)量的目的。為了尋求浮選的最佳指標(biāo),我們對(duì)硫精砂原料分別進(jìn)行了磨礦細(xì)度、硫鐵礦活化劑選擇及用量、捕收劑(起泡劑)選擇及用量的條件調(diào)優(yōu)試驗(yàn),最終獲得最佳條件。小型閉路試驗(yàn)流程及條件見(jiàn)圖1,試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表6。試驗(yàn)結(jié)果表明,經(jīng)過(guò)浮選富集,獲得的硫精砂精礦硫品位達(dá)到49%以上,銅、鉛、鋅、金、銀、鐵等有價(jià)金屬也得到有效富集,獲得較好的回收率指標(biāo)[3]。
表6 閉路試驗(yàn)結(jié)果/%
氧化焙燒試驗(yàn)的原料為浮選精礦。在高品位的硫精砂精礦中,有價(jià)元素多以硫化物的形式存在,硫化物在較高溫度下焙燒,硫化銀和未被氧化的FeS2相互作用生成低熔點(diǎn)固溶體銀冰銅,這種形態(tài)的銀很難被浸出,而硫化銅則生成鐵酸銅,造成后續(xù)銅、金銀浸出工序難以獲得較好的浸出效果,因此,必須合理控制焙燒溫度,一方面使焙燒過(guò)程在較低溫度下進(jìn)行,避免銅、銀生成不易浸出銀冰銅和鐵酸銅,另一方面又要使精礦中的硫充分氧化,確保焙燒渣中各種有價(jià)金屬裸露出來(lái),以便有利于后續(xù)浸出工序有價(jià)元素的回收。
為了尋求氧化焙燒的最佳指標(biāo),采用單一變量法,對(duì)浮選精礦分別進(jìn)行了氧化焙燒溫度、焙燒保溫時(shí)間的條件調(diào)優(yōu)試驗(yàn)。試驗(yàn)流程見(jiàn)圖2氧化焙燒工藝及各工序試驗(yàn)條件[4]。
最終確定氧化焙燒試驗(yàn)綜合條件為:焙燒溫度700℃、焙燒時(shí)間為4h,獲得的焙燒渣中有價(jià)元素品位為銅0.59% 、鉛0.46%、鋅5.53%、硫0.41%、鐵59.82%、金2.21g/t、銀品位110g/t。鉛由于在氧化焙燒的過(guò)程中揮發(fā)了一部分(工業(yè)上揮發(fā)掉的鉛可從煙塵中回收),留在焙燒渣中的鉛回收價(jià)值不大,因此,對(duì)鉛沒(méi)有進(jìn)行回收。
酸浸試驗(yàn)以氧化焙燒渣為原料。焙燒渣中的銅、鉛、鋅、鐵主要以氧化物的形式存在,對(duì)焙燒渣進(jìn)行酸浸,銅、鋅將以硫酸銅、硫酸鋅的形式留在酸浸液中,而鉛生成硫酸鉛沉淀留在酸浸渣中,鐵由于在焙燒過(guò)程中生成的氧化鐵顆粒表面鈍化比較嚴(yán)重,只有一小部分被浸出來(lái)?yè)p失在浸液中,絕大部分仍留在酸浸渣中,從而實(shí)現(xiàn)銅、鋅與鉛、鐵、金、銀分離的目的。
為了尋求酸浸的最佳指標(biāo),采用單一變量法,對(duì)焙燒渣分別進(jìn)行了硫酸濃度、酸浸溫度、礦漿液固比、及酸浸時(shí)間的條件調(diào)優(yōu)試驗(yàn)。試驗(yàn)流程見(jiàn)圖2酸浸工藝及各工序試驗(yàn)條件。最終確定酸浸試驗(yàn)綜合條件及試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表7。
表7 酸浸綜合條件試驗(yàn)結(jié)果/%
由表7可知,銅、鋅浸出率分別為82.92%、92.95%,對(duì)應(yīng)原料硫精砂的回收率分別為71.04%、87.16%,獲得的酸浸渣中有價(jià)元素品位為銅0.10% 、鉛0.49%、鋅0.40%、硫0.27%、鐵61.72%、金2.36g/t、銀品位117g/t,其中鐵的回收率96.47%,由于金銀不溶于硫酸,酸浸渣中金銀可視為無(wú)損失,該酸浸渣即為下一步提取金、銀的原料。
金銀浸出試驗(yàn)以酸浸渣為原料,以石灰為礦漿pH調(diào)整劑,浸出劑采用我院自主研制的非氰浸出劑,該浸出劑主要成分為銨類(lèi)及含氮化合物。
為了尋求金銀浸出的最佳指標(biāo),采用單一變量法,對(duì)酸浸渣分別進(jìn)行了礦漿pH值、浸出劑濃度、礦漿液固比、浸出時(shí)間的條件調(diào)優(yōu)試驗(yàn)。
試驗(yàn)流程見(jiàn)圖2金銀浸出工藝及各工序試驗(yàn)條件。最終確定金銀浸出試驗(yàn)綜合條件及試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表8。
表8 金銀浸出綜合條件試驗(yàn)結(jié)果
由表8可知,金、銀浸出率分別為83.50%、70.46%,對(duì)應(yīng)原料硫精砂的回收率分別為76.04%、61.24%,獲得的浸出渣即為鐵精礦,該鐵精礦中含鐵61.83%,鐵回收率87.62%,鐵精礦中其它元素含量分別為銅0.08% 、鉛0.49%、鋅0.34%、硫0.28%、鐵61.83%、金0.38g/t、銀34.5g/t,可作為鐵精礦出售。
(1)原料分析結(jié)果表明,硫精砂中有價(jià)元素含量分別為銅0.36%、鉛0.96%、鋅3.03%、鐵34.55、金1.26g/t、銀65.00g/t、硫40.78%,總的來(lái)說(shuō),硫精砂中有價(jià)元素較多,含量較低,綜合利用難度較大。
(2)針對(duì)硫精砂物化性質(zhì),提出了可行的綜合回收工藝技術(shù)方案, 試驗(yàn)結(jié)果表明,采用“硫精砂浮選-精礦氧化焙燒-焙燒渣酸浸提取銅鋅-酸浸渣無(wú)毒浸出提取金銀-金銀浸出渣回收鐵”的工藝方案,可實(shí)現(xiàn)從硫精砂中有效回收銅、鉛、鋅、鐵、金、銀等有價(jià)元素的目的。
綜合試驗(yàn)獲得各有價(jià)元素的回收率分別為:銅回收率71.04%、鋅87.16%,金76.04%、銀61.24%。酸浸渣無(wú)毒浸出提取金銀后的浸出渣為鐵精礦,鐵精礦中鐵品位61.82%,鐵回收率87.62%。鉛由于在氧化焙燒的過(guò)程中揮發(fā)了一部分(工業(yè)上揮發(fā)掉的鉛可從煙塵中回收),留在焙燒渣中的鉛回收價(jià)值不大,因此,對(duì)鉛沒(méi)有進(jìn)行回收。
該工藝的優(yōu)點(diǎn)是工藝流程對(duì)環(huán)境污染小,后續(xù)可獲得經(jīng)濟(jì)價(jià)值較高的產(chǎn)品(如焙燒渣酸浸后,浸出液用鋅粉置換銅可獲得海綿銅、硫酸鋅),綜合回收效果好。
(3)研發(fā)的環(huán)保型金銀浸出劑,其主要成分為銨類(lèi)及含氮化合物,可有效提高金、銀浸出率,降低藥劑對(duì)環(huán)境的污染。